生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜及其制備方法與應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于生物醫(yī)用復合材料領域，公開了一種生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜及其制備方法與應用。所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜主要通過靜電紡絲技術與溶膠-凝膠法相結合制得具有納米孔的生物活性玻璃纖維，再將此生物活性玻璃纖維分散在含聚己內(nèi)酯的溶液中，鋪展在玻璃皿上，干燥既得。所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜具有分級多孔結構，膜上大孔為20～100um，小孔小于2um。所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜具有良好的載藥和載基因的潛能，同時分級多孔結構使其在硬組織修復和皮膚輔料方面具有較好的應用前景。
【專利說明】生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜及其制備方法與應用
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于生物醫(yī)用復合材料領域，具體涉及一種生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜及其制備方法與應用。
【背景技術】
[0002]1969年，亨奇(Hench)教授首次通過熔融法制得45S5 (45 % Si02_24.5 %Na20-24.5% Ca0-6% P2O5)生物玻璃，并將其用于鼠股骨植入模型測試，發(fā)現(xiàn)體液環(huán)境下，其表面能快速形成羥基磷灰石晶體，此晶體與相鄰的骨細胞分泌出的膠原纖維結合，形成與宿主骨強度相當?shù)慕缑娼Y合。且后期發(fā)現(xiàn)，調(diào)整生物玻璃組成能使其與軟組織形成比較好的界面結合。20世紀80年代已用于臨床中耳骨的修復和牙周病損傷修復。
[0003]生物活性玻璃較好的生物活性、生物相容性等使其在近些年發(fā)展更為壯大，1991年，亨奇課題組運用溶膠-凝膠法制備了穩(wěn)定的生物活性玻璃，隨后此法衍生了一系列方法，如模板法、靜電紡絲法等，得到了很多不同組分與形貌的生物活性玻璃。
[0004]Kim等人首次利用靜電紡絲法制得生物活性玻璃納米纖維(Adv.Funct.Mater.2006, 16，1529)，其不僅能在骨修復中起到纖維模板的作用，還具有優(yōu)越的生物活性和成骨分化潛能。Hong等人利用電紡過程的相分離特性(Adv.Funct.Mater.2010，20，1503)，制得中空生物活性玻璃纖維，具有較好的藥載和緩釋性能。
[0005]生物活性玻璃纖維優(yōu)異的生物活性歸結于快速的離子釋放，但會使材料周圍鈣、磷酸根等離子濃度過高，對細胞的毒性較大，不利于直接用于骨或皮膚等組織的修復。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006]為了克服現(xiàn)有技術的缺點與不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的制備方法，所述制備方法得到的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜具有分級多孔結構；
[0007]本發(fā)明的另一目的在于提供上述制備方法得到的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜，所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜具有良好的生物相容性、生物活性以及載藥物/載基因能力，且可控制所載藥物或基因的釋放；
[0008]本發(fā)明的再一目的在于提供上述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的應用，其有作為敷料用于皮膚創(chuàng)面修復的潛能，以及作為生物活性涂層用于骨修復。
[0009]本發(fā)明的目的通過下述技術方案實現(xiàn):
[0010]一種生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的制備方法，包括如下步驟:
[0011](I)將50?150mg生物活性玻璃纖維加入到1mL質(zhì)量體積比為8%?12%的聚己內(nèi)酯-乙酸溶液中，攪拌或超聲波震蕩使生物活性玻璃纖維在聚己內(nèi)酯-乙酸溶液中分散均勻，再進行磁力攪拌30min，得到生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯混合溶液；
[0012](2)取4?1mL所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯混合溶液加入到直徑為1cm的玻璃皿中，真空干燥2天，得到所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜。
[0013]優(yōu)選的，步驟⑴所述聚己內(nèi)酯-乙酸溶液中聚己內(nèi)酯的分子量為40000?80000 ；
[0014]優(yōu)選的，步驟(I)所述生物活性玻璃纖維的制備方法為:
[0015](I)將乙醇、水和2mol/L鹽酸溶液混合，加入模板劑，磁力攪拌混合均勻，再依次加入正硅酸乙酯(TEOS)、磷酸三乙酯(TEP)及硝酸鈣，攪拌均勻得到生物玻璃前驅(qū)體溶液；
[0016]優(yōu)選的,步驟⑴所述水的用量為ImL,所述2mol/L鹽酸溶液的用量為ImL,所述乙醇與水的用量體積比為(6?14):1 ；
[0017]優(yōu)選的，步驟⑴中所述水與所述正硅酸乙酯的摩爾比為(2.5?3.5):1 ；
[0018]優(yōu)選的，步驟(I)所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸鈣摩爾比為:正硅酸乙酯:硝酸鈣:磷酸三乙酯=(60?90): (36?6):8 ;
[0019]按照所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸鈣摩爾比，最終得到的生物活性玻璃纖維中氧化硅、氧化鈣及五氧化二磷的摩爾比為:氧化硅:氧化鈣:五氧化二磷=(60?90):(36 ?6):4 ；
[0020]優(yōu)選的，所述模板劑為聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物(P123)，所述模板劑的用量為O?2g ;
[0021](II)將所述生物玻璃前驅(qū)體溶液在室溫條件下密封陳化0.5?4天，得到陳化后的生物玻璃前驅(qū)體溶液；
[0022](III)取5mL所述陳化后的生物玻璃前驅(qū)體溶液與等體積的乙醇混合，再加入300?500mg的粘結劑混合攪拌至得到透明溶液；
[0023]優(yōu)選的，步驟(III)所述粘接劑為聚乙烯醇縮丁醛(PVB)；
[0024](IV)用注射器取5mL步驟(III)所述透明溶液進行靜電紡絲，透明溶液擠出速度設定為0.5?1.0mL/h，施加電場為1.4?2KV/cm，用鋁箔紙接收靜電紡絲形成的生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品，得到載有生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜的鋁箔紙，然后將載有生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜的鋁箔紙置于真空干燥箱中干燥3天；
[0025](V)干燥完成后將鋁箔紙上的生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜取下，將所述生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜置于650°C環(huán)境中熱處理3小時，得到所述生物活性玻璃纖維。
[0026]一種由上述制備方法得到的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜。
[0027]所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜具有分級多孔結構，所述生物活性玻璃纖維均勻分散在所述聚己內(nèi)酯膜的表面及內(nèi)部；
[0028]優(yōu)選的，所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜中具有三類孔徑規(guī)格，其中第一類孔洞的直徑為20?100 μ m,第二類孔洞的直徑小于2 μ m,第三類孔洞為生物活性玻璃纖維本身所具有的納米孔；
[0029]優(yōu)選的，所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的厚度為100 μ m?400 μ m ;
[0030]優(yōu)選的，所述生物活性玻璃纖維的直徑為500nm?2 μ m ;
[0031 ] 優(yōu)選的，所述生物活性玻璃纖維為均勻納米孔生物活性玻璃纖維、中空納米孔生物活性玻璃纖維或分級納米孔生物活性玻璃纖維中的一種以上；
[0032]更優(yōu)選的，所述均勻納米孔生物活性玻璃纖維的孔徑為7?13nm ;所述中空納米孔生物活性玻璃纖維的內(nèi)部中空通道直徑為50?200nm，周圍壁上小孔的直徑為7?20nm ;所述分級納米孔生物活性玻璃纖維上小孔直徑為5?300nm，內(nèi)部孔徑由內(nèi)向外縮小。
[0033]上述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜在制備皮膚輔料、生物惰性基底表面材料以及制備載藥物或載基因的組織修復膜中的應用。
[0034]本發(fā)明的原理:
[0035]本發(fā)明制備方法中采用乙酸作為聚己內(nèi)酯的溶劑，相較于其他有機溶劑毒性小，而且由于所用濃度范圍內(nèi)，溶液粘度較大，易在溶液中穩(wěn)定一些較小氣泡，其在成膜過程中有一定的致孔作用。冰乙酸的凝固點為16.7°C，成膜過程中由于表面溶劑揮發(fā)帶走大量熱，可能使膜內(nèi)部冰乙酸達到凝固點而固化，從而起到致孔劑的作用，使所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜可形成分級多孔結構。
[0036]在生物活性玻璃纖維的制備工藝中，通過不添加P123，或添加P123后用不同含量聚乙烯縮丁醛調(diào)節(jié)溶液粘度，可得到不同孔洞結構的生物活性玻璃纖維；添加P123對生物活性玻璃纖維內(nèi)部的孔有較大影響，隨其P123含量的增加，生物活性玻璃纖維內(nèi)部孔增大。
[0037]本發(fā)明所得的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜，其中生物活性玻璃具有良好的促進皮膚創(chuàng)面愈合、促骨修復特性和介導基因轉(zhuǎn)染的性能，與具有良好生物相容性和力學性能的聚己內(nèi)酯組合，在制備皮膚輔料、生物惰性基底表面材料以及制備載藥物或載基因的組織修復膜中具有的巨大應用前景。
[0038]本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術具有如下的優(yōu)點及效果:
[0039](I)本發(fā)明采用的乙酸作為溶劑，毒性小。
[0040](2)本發(fā)明所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜具有分級多孔結構，不僅有利于細胞在其表面的粘附，在皮膚輔料方面也有較好的應用前景；
[0041](3)本發(fā)明所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜可作為涂層涂覆于生物惰性的基底材料的表面，改善基底材料的生物相容性和生物活性；
[0042](4)本發(fā)明所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜具有的生物活性玻璃纖維，是藥物或基因的良好載體，并且由于所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜具有分級多孔結構，利于藥物或基因的釋放，因此可制備成具有良好性能的載藥物或載基因的組織修復膜。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0043]圖1為所述生物活性玻璃纖維的掃描電鏡形貌圖。
[0044]圖2為所述生物活性玻璃纖維的透射電鏡形貌圖。
[0045]圖3為所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的倒置光學顯微鏡形貌圖。
[0046]圖4為所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的掃描電鏡照片，其中白色箭頭所指為生物活性玻璃纖維，黑色箭頭所指為所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的分級多孔結構。
【具體實施方式】
[0047]下面結合實施例及附圖對本發(fā)明作進一步詳細的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。
[0048]實施例1
[0049]—種生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜，其制備方法為:
[0050](I)用移液器向燒杯中加入ImL濃度為2mol/L的鹽酸溶液和ImL去離子水，再加入8mL無水乙醇溶液,2.0gP123,室溫混合攪拌30min ;然后在持續(xù)攪拌條件下依次加入6.43mL正硅酸乙酯、0.65mL磷酸三乙酯及4.07g硝酸鈣，所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸鈣添加的時間間隔為3h，加入硝酸鈣后繼續(xù)攪拌12h，得到生物玻璃前驅(qū)體溶液。
[0051](2)將所述生物玻璃前驅(qū)體溶液于室溫靜置陳化ld，得到陳化后的生物玻璃前驅(qū)體溶液。
[0052](3)取陳化后的生物玻璃前驅(qū)體溶液5mL，加入5mL乙醇和0.5g聚乙烯醇縮丁醛，磁力攪拌至形成透明溶液。
[0053](4)用注射器取所述透明溶液5mL，用于靜電紡絲，透明溶液擠出速度為lmL/h，收集板離出絲頭12cm，兩極電壓為21KV，用鋁箔紙接收靜電紡絲形成的生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品，得到載有生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜的鋁箔紙，然后將載有生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜的鋁箔紙置于40°C的真空干燥箱中干燥3天，以除去溶劑。
[0054](5)干燥完成后將鋁箔紙上的生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜取下轉(zhuǎn)移至氧化鋁坩堝中，然后在高溫爐中于650°C中熱處理3小時，得到生物活性玻璃纖維；
[0055]對所得的生物活性玻璃纖維進行掃描電鏡及透射電鏡分析，掃描電鏡形貌圖如圖1所示，透射電鏡形貌圖如圖2所示。
[0056]由圖1及圖2分析可知，所述生物活性玻璃纖維為分級納米孔生物活性玻璃纖維。
[0057](6)取50mg步驟(5)所述生物活性玻璃纖維加入到1ml質(zhì)量體積比為10%的聚己內(nèi)酯-乙酸溶液中，超聲分散，再進行磁力攪拌30min，得到生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯混合溶液。
[0058](7)取4mL所述的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯混合溶液加入到直徑為1cm的玻璃皿中，真空干燥2天，得到所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜。
[0059]對所得的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜進行檢測分析，其光學顯微鏡形貌圖如圖3所示，其掃描電鏡形貌圖如圖4所示，在圖4中，白色箭頭所指為所述的生物活性玻璃纖維，黑色箭頭所指為所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的分級多孔結構。由圖3及圖4可知，所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜具有密集的大小不同的孔洞，形成分級多孔結構。
[0060]實施例2
[0061]一種生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜，其制備方法為:
[0062](I)用移液器向燒杯中加入ImL濃度為2mol/L的鹽酸溶液和ImL去離子水，再加入8mL無水乙醇溶液,2.0gP123,室溫混合攪拌30min ;然后在持續(xù)攪拌條件下依次加入
6.43mL正硅酸乙酯、0.65mL磷酸三乙酯及4.07g硝酸鈣，所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸鈣添加的時間間隔為3h，加入硝酸鈣后繼續(xù)攪拌12h，得到生物玻璃前驅(qū)體溶液。
[0063](2)將所述生物玻璃前驅(qū)體溶液于室溫靜置陳化ld，得到陳化后的生物玻璃前驅(qū)體溶液。
[0064](3)取陳化后的生物玻璃前驅(qū)體溶液5mL，加入5mL乙醇和0.3g聚乙烯醇縮丁醛，磁力攪拌至形成透明溶液。
[0065](4)用1mL注射器取所述透明溶液5mL，用于靜電紡絲，透明溶液擠出速度為ImL/h，收集板離出絲頭12cm，兩極電壓為20KV，用鋁箔紙接收靜電紡絲形成的生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品，得到載有生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜的鋁箔紙，然后將載有生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜的鋁箔紙置于40°C的真空干燥箱中干燥3天，以除去溶劑。
[0066](5)干燥完成后將鋁箔紙上的生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜取下轉(zhuǎn)移至氧化鋁坩堝中，然后在高溫爐中于650°C中熱處理3小時，得到生物活性玻璃纖維；
[0067]對所得的生物活性玻璃纖維進行如實施例1的掃描電鏡及透射電鏡分析，得出所述生物活性玻璃纖維為中空納米孔生物活性玻璃纖維。
[0068](6)取10mg步驟(5)所述生物活性玻璃纖維加入到1ml質(zhì)量體積比為10%的聚己內(nèi)酯-乙酸溶液中，超聲分散，再進行磁力攪拌30min，得到生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯混合溶液。
[0069](7)取1mL所述的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯混合溶液加入到直徑為1cm的玻璃皿中，真空干燥2天，得到所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜。
[0070]取所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜進行如實施例1的檢測分析，檢測分析結果與實施例1基本相同。
[0071]實施例3
[0072]一種生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜，其制備方法為:
[0073](I)用移液器向燒杯中加入ImL濃度為2mol/L的鹽酸溶液和ImL去離子水，再加入8mL無水乙醇溶液,室溫混合攪拌1min ;然后在持續(xù)攪拌條件下依次加入6.43mL正娃酸乙酯、0.65mL磷酸三乙酯及4.07g硝酸鈣，所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸鈣添加的時間間隔為3h，加入硝酸鈣后繼續(xù)攪拌12h，得到生物玻璃前驅(qū)體溶液。
[0074](2)將所述生物玻璃前驅(qū)體溶液于室溫靜置陳化ld，得到陳化后的生物玻璃前驅(qū)體溶液。
[0075](3)取陳化后的生物玻璃前驅(qū)體溶液5mL，加入5mL乙醇和0.5g聚乙烯醇縮丁醛，磁力攪拌至形成透明溶液。
[0076](4)用1mL注射器取所述透明溶液5mL，用于靜電紡絲，透明溶液擠出速度為ImL/h，收集板離出絲頭12cm，兩極電壓為21KV，用鋁箔紙接收靜電紡絲形成的生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品，得到載有生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜的鋁箔紙，然后將載有生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜的鋁箔紙置于40°C的真空干燥箱中干燥3天，以除去溶劑。
[0077](5)干燥完成后將鋁箔紙上的生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜取下轉(zhuǎn)移至氧化鋁坩堝中，然后在高溫爐中于650°C中熱處理3小時，得到生物活性玻璃纖維；
[0078]對所得的生物活性玻璃纖維進行如實施例1的掃描電鏡及透射電鏡分析，得出所述生物活性玻璃纖維為均勻納米孔生物活性玻璃纖維。
[0079](6)取10mg步驟(5)所述生物活性玻璃纖維加入到1ml質(zhì)量體積比為10%的聚己內(nèi)酯-乙酸溶液中，超聲分散，再進行磁力攪拌30min，得到生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯混合溶液。
[0080](7)取6mL所述的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯混合溶液加入到直徑為1cm的玻璃皿中，真空干燥2天，得到所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜。
[0081]取所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜進行如實施例1的檢測分析，檢測分析結果與實施例1基本相同。
[0082]實施例4
[0083]一種生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜，其制備方法為:
[0084](I)用移液器向燒杯中加入ImL濃度為2mol/L的鹽酸溶液和ImL去離子水，再加入8mL無水乙醇溶液,室溫混合攪拌1min ;然后在持續(xù)攪拌條件下依次加入6.43mL正娃酸乙酯、0.433mL磷酸三乙酯及0.452g硝酸鈣，所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸鈣添加的時間間隔為3h，加入硝酸鈣后繼續(xù)攪拌12h，得到生物玻璃前驅(qū)體溶液。
[0085](2)將所述生物玻璃前驅(qū)體溶液于室溫靜置陳化ld，得到陳化后的生物玻璃前驅(qū)體溶液。
[0086](3)取陳化后的生物玻璃前驅(qū)體溶液5mL，加入5mL乙醇和0.5g聚乙烯醇縮丁醛，磁力攪拌至形成透明溶液。
[0087](4)用1mL注射器取所述透明溶液5mL，用于靜電紡絲，透明溶液擠出速度為ImL/h，收集板離出絲頭12cm，兩極電壓為18KV，用鋁箔紙接收靜電紡絲形成的生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品，得到載有生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜的鋁箔紙，然后將載有生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜的鋁箔紙置于40°C的真空干燥箱中干燥3天，以除去溶劑。
[0088](5)干燥完成后將鋁箔紙上的生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜取下轉(zhuǎn)移至氧化鋁坩堝中，然后在高溫爐中于650°C中熱處理3小時，得到生物活性玻璃纖維；
[0089]對所得的生物活性玻璃纖維進行如實施例1的掃描電鏡及透射電鏡分析，得出所述生物活性玻璃纖維為均勻納米孔生物活性玻璃纖維。
[0090](6)取150mg步驟(5)所述生物活性玻璃纖維加入到1ml質(zhì)量體積比為10%的聚己內(nèi)酯-乙酸溶液中，超聲分散，再進行磁力攪拌30min，得到生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯混合溶液。
[0091](7)取6mL所述的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯混合溶液加入到直徑為1cm的玻璃皿中，真空干燥2天，得到所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜。
[0092]取所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜進行如實施例1的檢測分析，檢測分析結果與實施例1基本相同。
[0093]上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化，均應為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【權利要求】
1.一種生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的制備方法，其特征在于包括如下步驟: (1)將50?150mg生物活性玻璃纖維加入到1mL質(zhì)量體積比為8%?12%的聚己內(nèi)酯-乙酸溶液中，攪拌或超聲波震蕩使生物活性玻璃纖維在聚己內(nèi)酯-乙酸溶液中分散均勻，再進行磁力攪拌30min，得到生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯混合溶液； (2)取4?1mL所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯混合溶液加入到直徑為1cm的玻璃皿中，真空干燥2天，得到所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的制備方法，其特征在于:步驟(I)所述聚己內(nèi)酯-乙酸溶液中聚己內(nèi)酯的分子量為40000?80000。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的制備方法，其特征在于:步驟(I)所述生物活性玻璃纖維的制備方法為: (I)將乙醇、水和2mol/L鹽酸溶液混合，加入模板劑，磁力攪拌混合均勻，再依次加入正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸鈣，攪拌均勻得到生物玻璃前驅(qū)體溶液； (II)將所述生物玻璃前驅(qū)體溶液在室溫條件下密封陳化0.5?4天，得到陳化后的生物玻璃前驅(qū)體溶液； (III)取5mL所述陳化后的生物玻璃前驅(qū)體溶液與等體積的乙醇混合，再加入300?500mg的粘結劑混合攪拌至得到透明溶液； (IV)用注射器取5mL步驟(III)所述透明溶液進行靜電紡絲，透明溶液擠出速度設定為0.5?1.0mL/h，施加電場為1.4?2KV/cm，用鋁箔紙接收靜電紡絲形成的生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品，得到載有生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜的鋁箔紙，然后將載有生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜的鋁箔紙置于真空干燥箱中干燥3天； (V)干燥完成后將鋁箔紙上的生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜取下，將所述生物活性玻璃纖維粗產(chǎn)品薄膜置于650°C環(huán)境中熱處理3小時，得到所述生物活性玻璃纖維。
4.根據(jù)權利要求3所述的一種生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的制備方法，其特征在于:在所述生物活性玻璃纖維的制備方法中，步驟(I)所述水的用量為lmL，所述2mol/L鹽酸溶液的用量為lmL，所述乙醇與水的用量體積比為出?14):1 ;步驟(I)中所述水與所述正硅酸乙酯的摩爾比為(2.5?3.5):1 ;步驟(I)所述正硅酸乙酯、磷酸三乙酯及硝酸鈣摩爾比為:正硅酸乙酯:硝酸鈣:磷酸三乙酯=(60?90): (36?6):8 ;步驟(III)所述粘接劑為聚乙烯醇縮丁醛。
5.根據(jù)權利要求3所述的一種生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的制備方法，其特征在于:在所述生物活性玻璃纖維的制備方法中，步驟(I)中所述模板劑為聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物，所述模板劑的用量為O?2g。
6.一種根據(jù)權利要求1?5任一項所述的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的制備方法得到的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜，所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜具有分級多孔結構，所述生物活性玻璃纖維均勻分散在所述聚己內(nèi)酯膜的表面及內(nèi)部。
7.根據(jù)權利要求6所述的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜，其特征在于:所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜中具有三類孔徑規(guī)格，其中第一類孔洞的直徑為20?100 μ m,第二類孔洞的直徑小于2 μ m,第三類孔洞為生物活性玻璃纖維本身所具有的納米孔；所述生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜的厚度為100 μ m?400 μ m ;所述生物活性玻璃纖維的直徑為500nm?2 μ m。
8.根據(jù)權利要求7所述的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜，其特征在于:所述生物活性玻璃纖維為均勻納米孔生物活性玻璃纖維、中空納米孔生物活性玻璃纖維或分級納米孔生物活性玻璃纖維中的一種以上。
9.根據(jù)權利要求8所述的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜，其特征在于:所述均勻納米孔生物活性玻璃纖維的孔徑為7?13nm ;所述中空納米孔生物活性玻璃纖維的內(nèi)部中空通道直徑為50?200nm，周圍壁上小孔的直徑為7?20nm ;所述分級納米孔生物活性玻璃纖維上小孔直徑為5?300nm，內(nèi)部孔徑由內(nèi)向外縮小。
10.根據(jù)權利要求6所述的生物活性玻璃纖維-聚己內(nèi)酯復合膜在制備皮膚輔料、生物惰性基底表面材料以及制備載藥物或載基因的組織修復膜中的應用。
【文檔編號】A61L27/34GK104225660SQ201410466451
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年9月12日 優(yōu)先權日:2014年9月12日
【發(fā)明者】陳曉峰, 劉惠, 李賢 , 林澤峰, 李玉莉 申請人:華南理工大學