專利名稱：：化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有很高的紫外線防護(hù)效果并同時具有優(yōu)異的防水性的防紫外線化妝品組合物。
背景技術(shù)：
：從太陽到達(dá)地球表面的紫外線可分為長波紫外線UVA(320400nm)和中波紫外線UVB(280320nm)。UVA可進(jìn)一步分為UVAII(320340nm)禾PUVAI(340400nm)。即使短時間暴露于UVB也會引起曬斑、皮膚炎癥如紅斑和水腫，且這些在幾天后會導(dǎo)致色素沉著。因此，UVB具有曬黑作用(tanningaction)。而且，UVB被認(rèn)為會誘導(dǎo)皮膚的衰老和癌癥。另一方面，暴露于UVA會將使存在于表皮中的淺色黑色素轉(zhuǎn)變?yōu)樯钌谏?，從而使皮膚變黑，此現(xiàn)象稱為"立即性曬黑"。另外，UVA被認(rèn)為會減小皮膚的回彈性或彈性。為了保護(hù)皮膚使其免受紫外線損傷已經(jīng)采用了防曬化妝品組合物，其含有能夠有效地吸收紫外光的有機(jī)紫外線吸收劑，或者能夠散射紫外光的紫外線防護(hù)粉。近來已經(jīng)投向市場的許多防曬化妝品組合物是具有長效紫外線防護(hù)效果的w/o型，且很容易涂搽在皮膚上。其紫外線防護(hù)效果是通過在這些乳液的外層油相中加入有機(jī)紫外線吸收劑或其表面經(jīng)受疏水處理的紫外線防護(hù)粉末(疏水性紫外線防護(hù)粉末)進(jìn)行組合而獲得的。但在這些乳液中，紫外線防護(hù)劑僅存在于一個相(油相)中，從而使得紫外線防護(hù)劑不能均勻地涂搽在皮膚上。結(jié)果，該防護(hù)劑經(jīng)常不能充分地發(fā)揮其作用。關(guān)于當(dāng)含有紫外線防護(hù)劑的乳液組合物涂搽在皮膚上時使該紫外線防護(hù)劑在皮膚上更均勻地分布，己經(jīng)進(jìn)行了各種研究。例如，在專利文件1中描述了使用水可分散的超細(xì)二氧化鈦和油可分散的超細(xì)二氧化鈦的組合來使紫外線防護(hù)劑更均勻地分布在皮膚上，從而協(xié)同性地提高對紫外線的防護(hù)效果的技術(shù)方案。在專利文件2中描述了組合使用油溶性紫外線吸收劑和水溶性紫外線吸收劑能使提高紫外線防護(hù)效果。但這些組合物對出汗或水的抵抗力不足，因為其中含有水溶性紫外線防護(hù)劑，且在紫外線防護(hù)效果的保持上不太令人滿意。專利文件hJP-A-6-16527專利文件2:JP-A-8-50657
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明中提供一種化妝品組合物，其是(VW/02乳液組合物，在其每個油相0和02中含有具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微粒。本發(fā)明還提供該化妝品組合物的制備方法。具體實施例方式本發(fā)明涉及當(dāng)涂搽在皮膚時具有很高的紫外線防護(hù)效果并同時具有優(yōu)異防水性的防紫外線化妝品組合物。本發(fā)明者們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種防紫外線化妝品組合物，其是0/W/0多層乳液的形式，具有改進(jìn)的紫外線防護(hù)效果，且也具有優(yōu)異的防汗或防水性，上述特性是通過將紫外線防護(hù)粉末同時加入在組合物的外層油相和內(nèi)層油相中，從而在涂布時均勻地將紫外線防護(hù)劑分布在皮膚上而獲得的。本發(fā)明的化妝品組合物當(dāng)涂搽在皮膚上時具有很高的紫外線防護(hù)效果，且也具有優(yōu)異的防水性。本發(fā)明的化妝品組合物是CVW/02乳液組合物，且在其內(nèi)層油相o,和外層油相o2中含有具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微粒。作為要加入至油相0,和02中并具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微粒，優(yōu)選氧化鋅、氧化鈦和氧化鈰，因為它們是具有吸收或散射從UVB至UVAII的大范圍UV線的效果的金屬氧化物，且吸收或散射紫外線的效果非常良好。這些金屬氧化物微粒的平均粒徑優(yōu)選為0.001至0.5拜，更優(yōu)選O.Ol至0.1nm。市售金屬氧化物微粒的實例包括氧化鋅微粒如"FINEX-25"、"FINEX-50"禾卩"FINEX陽75"(每種都是SakaiChemicalIndustry的產(chǎn)品)、"MZ500系列"禾B"MZ700系列"(每種都是TaycaCorporation的產(chǎn)品)和"ZnO-350"(SumitomoOsakaCement的產(chǎn)品)；氧化鈦微粒如"TTO-55系列"和"TTO-51系列"(每種都是IshiharaSangyoKaisha的產(chǎn)品)、"JR系列"和"JA系列"(每種都是TaycaCorporation的產(chǎn)品)；氧化鈰微粒如由NikkiandSeimiChemical所銷售的高純度氧化鈰。其中優(yōu)選氧化鋅和氧化鈦。在本發(fā)明中，具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微粒優(yōu)選在分散體中處于可分散狀態(tài)。為了促進(jìn)分散，金屬氧化物微粒的表面可以以另一種物質(zhì)覆蓋，或者，無機(jī)物質(zhì)微?？膳c分散助劑溶膠例如A1203溶膠或溶膠的穩(wěn)定劑混合。當(dāng)采用氧化鈦超細(xì)微粒時，例如，可通過用選自A1、Si、Zr、Mg、Zn、Ce、Ti和Fe的元素的至少一種氧化物或水合氧化物覆蓋在超細(xì)微粒的表面來提高分散體的穩(wěn)定性。為了提高防汗性或防水性，金屬氧化物微粒的表面優(yōu)選經(jīng)過通常施加于化妝品組合物用粉末的疏水處理(疏水性紫外線防護(hù)粉末)。對表面處理方法沒有限制，只要它能改進(jìn)金屬氧化物的防水性即可。此類方法的實例包括，用硅酮如甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷或硅酮樹脂處理，或用氟化合物如含全氟代化合物處理。其中，優(yōu)選對金屬氧化物進(jìn)行硅酮處理。對于在油相O,中加入(分散)金屬氧化物微粒，優(yōu)選使用由疏水性單體單元和親水性單體單元組成的聚合物(b)，且該聚合物優(yōu)選含有4080wt.%，更優(yōu)選4060wt.。/o的親水性單體單元。作為這種聚合物，優(yōu)選非離子或陽離子聚合物；更優(yōu)選其中疏水性單體單元和親水性單體單元分別己經(jīng)被聚合而形成為大分子單體的聚合物；進(jìn)一步優(yōu)選其中疏水性大分子單體具有硅氧烷骨架的聚合物。例如包括具有以硅氧烷鏈作為骨架(疏水性大分子單體)且在其上添加有親水性大分子單體如聚氧化烯基團(tuán)(例如聚氧乙烯或聚氧丙烯)、噁唑啉基團(tuán)或氨基的聚合物。具體的實例包括，聚氧乙烯'甲基聚硅氧烷共聚物、聚(氧乙烯'氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物、(聚氧乙烯烷基聚硅氧垸)(聚氧丙烯烷基聚硅氧烷)'二甲基聚硅氧烷共聚物、甲基聚硅氧烷.(垸基甲基聚硅氧烷)^聚(氧乙烯'氧丙烯)甲基聚硅氧烷}共聚物、氨基改性硅酮和噁唑啉改性硅酮。其中，優(yōu)選如JP-A-7-133352中所述的噁唑啉改性硅酮(聚-N-?；覔蝸啺犯男怨柰?。聚合物的分子量優(yōu)選為10000至250000，更優(yōu)選10000至200000。作為油相O,，可采用普通化妝品組合物中所使用的油性組分，且優(yōu)選油相含有硅酮油。油相O,優(yōu)選是含有下列組分(a)、(b)、(c)和(d)的分散體(a)具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微粒，(b)由疏水性單體單元和親水性單體單元組成的聚合物，(c)硅酮油，和(d)具有1至3個碳原子的醇，并且，(a):(b):(c):(d)的重量比為(2565):(0.15):(1050):(1050);更優(yōu)選為(2565):(0.54):(2050):(1050)。在上述的范圍內(nèi)時可獲得穩(wěn)定的分散體。盡管對硅酮油(c)沒有特殊限制，只要其在20°C下是液體形式并且可在其中分散紫外線防護(hù)粉末(a)即可，例如包括二甲基聚硅氧烷和甲基環(huán)聚硅氧烷。從觸覺的角度考慮，優(yōu)選硅酮油在20。C下的粘度為l1000mm2/s。具有13個碳原子的醇(d)的實例包括甲醇、乙醇和丙醇，優(yōu)選乙醇。也可使用它們的混合物。為了改進(jìn)該粉末的可分散性，(d)具有13個碳原子的醇的使用量優(yōu)選相對于(c)硅酮油為0.55重量倍。在油相O,中除(a)、(b)、(c)和(d)之外，還可以加入上述以外的粉末、油性組分、紫外線吸收劑等。本發(fā)明的CVW/02乳液組合物例如可通過如下方法得到由疏水性單體單元和親水性單體單元組成且含有4080wty。的親水性單體單元的聚合物(A)，制備在油相O,中含有具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微粒的CVW乳液；然后，利用乳化劑(B)，在含有具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微粒的油相02中，將所得到的O,AV乳液乳化。用作組分(A)的聚合物的實例類似于組分(b)的那些聚合物。用作組分(A)的聚合物和聚合物(b)可以相同或不同，但優(yōu)選它們是相同的。在整個組合物中含有的油相Ch優(yōu)選為l40wt.%，更優(yōu)選530wt.%。在整個組合物中含有的水相W優(yōu)選為560wt.%，更優(yōu)選1050wt.%。聚合物(A)用于乳化含有具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微粒的油相O,和水相W，且其在整個組合物中的含量優(yōu)選為0.055wt.%，更優(yōu)選為0.25wt.%。在水相W中油相的平均粒徑優(yōu)選為盡可能小，因為此時由布朗運(yùn)動產(chǎn)生的分散會變得穩(wěn)定。該平均粒徑優(yōu)選為10pm或更小，更優(yōu)選為l)iim或更小。O/W中O,的平均粒徑通過激光散射粒徑分布分析儀來測量。0,/W/02乳液化妝品組合物中O,的粒徑由光學(xué)顯微鏡圖像來測定。本發(fā)明的(VW/02乳液化妝品組合物是，禾(j用乳化劑(B)，在含有具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微粒的油相02中，乳化所得到的CVW乳液而獲得的。作為乳化劑(B)優(yōu)選使用高度油溶性的W/0乳化劑。例如，可使用HLB為7或更小的非離子乳化劑。具體實例包括，硅酮表面活性劑如聚醚改性硅酮、甘油基烷基改性硅酮、聚氧乙烯烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油醚脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸單鏈烷醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酸二鏈烷醇酰胺和脂肪酸糖酯。作為乳化劑(B)可以使用由疏水性單體單元和親水性單體單元組成的聚合物，且該聚合物含有550wt.%，優(yōu)選1040wt。/。的親水性單體單元。此類聚合物類似于上述聚合物(b)和聚合物(A)，不同之處是親水性單體單元的含量。作為組分(B)可使用這些乳液的一種或多種，且其在整個組合物中的含量優(yōu)選為0.0110wt.%。油相02中含有的油性組分是例如，硅酮油、烴油、酯油、醚油或氟化油。硅酮油的實例包括線性聚有機(jī)硅氧烷和環(huán)狀聚硅氧烷。線性聚有機(jī)硅氧烷包括，具有15個碳原子的烷基的線性烷基聚硅氧烷，和具有15個碳原子的垸基且具有610個碳原子的芳基的線性烷基芳基聚硅氧烷。具體實例包括線性二甲基聚硅氧烷和線性甲基苯基聚硅氧烷。在這些線性有機(jī)聚硅氧烷中，優(yōu)選在20°C下的粘度為l1000mPa's的那些聚硅氧垸，更優(yōu)選在20°C下粘度為510mPa's的那些聚硅氧烷。環(huán)狀聚硅氧垸包括以具有1至5個碳原子的垸基作為取代基的46元環(huán)狀硅氧烷。具體實例包括八甲基環(huán)四硅氧烷和十甲基環(huán)戊硅氧烷。烴油的實例包括液體石蠟、異三十烷、輕液體異鏈烷烴、重液體異鏈烷烴和聚丁烯。酯油的實例包括植物油如紅花油、豆油、葡萄子油、紫蘇油、麥胚芽油、鱷梨油、橄欖油、蓖麻油、澳大利亞堅果油(Macadamianutoil)、和繡線菊油(meadowfoamoil);動物油如貂油、海龜油和液體羊毛脂；低級醇的脂肪酸酯如肉豆蔻酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯和羊毛脂酸異丙酯；高級醇的脂肪酸酯如異壬酸2-乙基己醇酯、異壬酸異十三垸醇酯、肉豆蔻酸辛基十二烷醇酯、油酸辛基十二烷醇酯、2-乙基己酸十六烷醇酯、2-乙基己酸異十六烷醇酯、和異硬脂酸硬脂酸醇酯；高級醇的羥基酸酯如二異硬脂醇蘋果酸酯和乳酸十六烷醇酯；和多元醇的脂肪酸酯如三辛酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、甘油醇(三辛酸酯'癸酸酸酯)、丙二醇二辛酸酯、丙二醇二(辛酸酯-癸酸酯)、丙二醇二異硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯和新戊二醇2-乙基己酸酯。醚油的實例包括十六垸基二甲基丁基醚，而氟化油的實例包括全氟聚醚和全氟碳。其中，優(yōu)選硅酮油。在整個組合物中包含的油相02的量為3090wt.%，更優(yōu)選4080wt.%。為了提高穩(wěn)定性，可以向油相02中加入糊精棕櫚酸酯或者烷基改性硅油。在油相02中其含量優(yōu)選為0.0013wt.。/。，更優(yōu)選0.012wt.0/0，更進(jìn)一步優(yōu)選0.1lwt.°/。。分散在油相O,中的金屬氧化物微粒和分散在油相o2中的金屬氧化物微粒的重量比(O,中的微粒/02中的微粒)優(yōu)選被調(diào)節(jié)為1:99:1，更優(yōu)選2:87:3。在上述范圍內(nèi)的重量比時，能使微粒的配合更均勻，并產(chǎn)生更高的紫外線防護(hù)效果。為了進(jìn)一步提高紫外線防護(hù)效果，本發(fā)明的化妝品組合物可含有有機(jī)紫外線吸收劑。對有機(jī)紫外線吸收劑沒有特別的限制，但優(yōu)選油溶性有機(jī)紫外線吸收劑。油溶紫外線吸收劑包括苯甲酸類、鄰氨基苯甲酸類、水楊酸類、肉桂酸類和苯甲酮類紫外線吸收劑。苯甲酸類紫外線吸收劑的實例包括，對氨基苯甲酸(以后將其縮寫為PABA)、甘油基PABA、乙基二羥基丙基PABA、N-乙氧基化PABA乙酯、N-二甲基PABA乙酯、N-二甲基PABA丁酯、N-二甲基PABA氨基酯和辛基二甲基PABA。鄰氨基苯甲酸類紫外線吸收劑包括高孟基(homomenthyl)-N-乙酰基鄰氮基苯甲酸酯。水楊酸類紫外線吸收劑包括水楊酸戊酯、水楊酸薄荷酯、水楊酸高孟酯(homomenthylsalicylate)、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯和水楊酸對異丙醇苯酯。肉桂酸類紫外線吸收劑包括肉桂酸辛酯、肉桂酸乙基-4-異丙酯、肉桂酸乙基-2,4-二異丙酯、肉桂酸甲基-2,4-二異丙酯、對甲氧基肉桂酸丙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基肉桂酸異戊酯、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、對甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸環(huán)己酯、ct-氰基-P-苯基肉桂酸乙酯、a-氰基-(3-苯基肉桂酸2-乙基己酯和單-2-乙基己?；籽趸夤鹚岣视王?。苯甲酮類紫外線吸收劑包括2,4-二羥基苯甲酮、2,2'-二羥基4-甲氧基-苯甲酮、2,2'-二羥基-4，4'-二羥基苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基苯甲酮、4-苯基苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基苯甲酮和4_羥基_3_羧基苯甲酮。其他的實例包括3-(4'-甲基苯亞甲基)-dl-樟腦、3-苯亞甲基-dl-樟腦、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2'-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2'-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、二亞節(jié)基吖嗪、二茴香酰甲烷(dianisoylmethane)、4-甲氧基-4'-叔丁基-苯甲酰甲垸、5-(3，3-二甲基-2-亞降冰片烯)-3-戊-2-酮、如JP-A-2-212579中所述的苯雙-l，3-二酮衍生物和如JP-A-3-220153中所述的苯甲酰叔己酮?；瘖y品組合物中的有機(jī)紫外線吸收劑的含量并不受限制，但優(yōu)選為整個組合物的0.125wt.%，更優(yōu)選0.510wt.%，以便提高紫外線防護(hù)效果，并且在使用中提供良好的感覺。這些有機(jī)紫外線吸收劑可加入至油相0l和/或油相02中。本發(fā)明的化妝品組合物可進(jìn)一步包含皮膚增白劑或具有皮膚增白作用的植物提取物。作為皮膚增白劑，可使用抗壞血酸類、氫醌類、曲酸類和胎盤提取物?？箟难犷惖膶嵗↙-抗壞血酸、L-抗壞血酸糖苷和L-抗壞血酸磷酸酯的堿金屬鹽。氫醌類的實例包括糖類和通過將具有14個碳原子的垸基引入至氫醌中而獲得的烷基氫醌之間的縮合物。曲酸類的實例包括曲酸、曲酸單丁酸酯、曲酸脂肪酸酯。胎盤提取物的實例包括胎盤提取物。具有皮膚增白作用的植物提取物的實例包括甘草、葛根、黑豆、山慈姑(Jma""etW^)、知母(Anemarrhena)、麥冬(dowarflilyturf)、虎尾蘭(&wwev/en'a)、賴P卩十櫟(^w^rwsra//">")、茵陳蒿(ArtemisiaeCapillariFlos.)、甘菊(油溶性和水溶性者)、地榆提取物G""g曲oAoc^cz'朋foextract)、朝鮮薊、紫苑、大米、丁香、姜黃、苦瓜、山藥、蘆薈、茶、虎耳草(meadowsaxifrage)、黃芩、枇杷、苦橙、人參、蜀葵、金雞納樹皮、紫草、迷迭香、賽莨菪、馬尾藻(Sargomw2/M/ve〃ww)、地榆(burnet)、和越橘的提取物。在這些增白劑中，優(yōu)選油溶性甘菊提取物、地榆提取物Ga"gM/soAao#c/"atoextract)、茶提取物、葛根提取物、甘草提取物、蜀葵提取物、地榆屬提取物(bumetextract)、丁香提取物、L-抗壞血酸、L-抗壞血酸糖苷、曲酸和胎盤提取物，特別優(yōu)選油溶性甘菊提取物和地榆提取物Ga"gz^oMao^7c/朋feextract),因為它們具有很高的膚色改善作用。這些提取物在本發(fā)明的化妝品組合物中的加入量為0,0015wt%。本發(fā)明的化妝品組合物可進(jìn)一步含有通常用于化妝品組合物中的組分，如液態(tài)油、固體脂肪(蠟)、半固體油、醇、水、保濕劑、水溶性聚合物、油溶性聚合物、聚合膠乳、各種表面活性劑、藥物、植物提取物、神經(jīng)酰胺、血循環(huán)促進(jìn)劑、冷卻劑、止汗劑、殺菌劑、皮膚活化劑(skinactivators)、pH調(diào)節(jié)劑、增稠劑、抗氧化劑、防腐劑和香水。本發(fā)明的化妝品組合物可用作被賦予紫外線防護(hù)特性的各種化妝品組合物，例如，皮膚護(hù)理化妝品組合物、化妝用化妝品組合物和毛發(fā)化妝品組合物。作為化妝用化妝品組合物，它們適合用作防曬化妝品組合物、粉底霜、撲面粉、隔離霜(makeupbases)、胭脂、口紅、遮瑕膏(concealer)和眼部化妝品。制備實施例1(制備噁唑啉改性硅酮)在140g脫水乙酸乙酯中溶解3.76g(0.024mol)硫酸二乙酯和65.3g(0.66mol)2-乙基-2-噁唑啉。在氮氣氣氛中，在回流下加熱所得溶液8小時以合成末端反應(yīng)性聚(N-丙?；覔蝸啺?。向得到的產(chǎn)物中一次性加入500g(以氨基計0.024mo1)側(cè)鏈伯氨丙基改性的聚二甲基硅氧烷(分子量100000，胺當(dāng)量20500)的50%乙酸乙酯溶液，然后在回流下加熱12小時。反應(yīng)混合物減壓濃縮得到為淡黃色橡膠狀固體的N-丙酰基乙撐亞胺'二甲基硅氧烷共聚物(537g，收率95%)。共聚物的重均分子量為149000(親水性大分子單體含量12wt.%)。制備實施例2(制備噁唑啉改性硅酮)在550g脫水乙酸乙酯中溶解7.57g(0.049mol)硫酸二乙酯和263.3g(2.66mol)2-乙基-2-噁唑啉。在氮氣氣氛中，在回流下加熱所得溶液8小時以合成末端反應(yīng)性聚(N-丙?；覔蝸啺?。向得到的產(chǎn)物中一次性加入250g(以氨基計0.065mo1)側(cè)鏈伯氨丙基改性的聚二甲基硅氧烷(分子量60000，胺當(dāng)量3870)的50%乙酸乙酯溶液，然后在回流下加熱12小時。反應(yīng)混合物減壓濃縮得到為淡黃色橡膠狀固體的N-丙?；覔蝸啺?二甲基硅氧垸共聚物(505g，收率97%)。共聚物的重均分子量為88400(親水性大分子單體含量49wt.%)。實施例1和2，比較實施例1-4根據(jù)表1中的組成制備每種液體防紫外線化妝品組合物，且評價它們的紫外線防護(hù)效果和防水性。結(jié)果共同顯示在表l中。(制備方法)(1)實施例1和2通過將組分(13)、(14)和(15)均勻地混合，并將組分(15)分散在所得的均勻混合物中，從而獲得IV相。通過將組分(1)分散在組分(4)(6)的均勻混合物中而獲得I相。通過將組分(7)和組分(8)混合，然后勻化而獲得II相。將II相加入至I相中，并將所得的混合物勻化。在向其中加入組分(9)、(10)和(12)并勻化，所得混合物加入至IV相中，然后勻化，從而獲得化妝品組合物(0,/W/02乳液)。(2)比較實施例1:通過將組分(15)分散在組分(13)、(14)和(17)的混合物中以獲得IV相，將組分(9)、(10)和(12)混合，將所得混合物加入至IV相中，然后將該混合物勻化，以獲得化妝品組合物。(3)比較實施例2和3:通過將組分(15)或(16)分散在組分(13)、(14)和(17)的混合物中以獲得IV相，將組分(2)或(3)與組分(9)、(10)和(12)混合，將所得混合物加入至IV相，并將該混合物勻化，以獲得各種化妝品組合物。(4)比較實施例4:通過將組分(13)、(14)和(17)均勻混合以獲得IV相，將組分(9)至(12)混合，將所得混合物加入至IV相，并將該混合物勻化，以獲得化妝品組合物。(評價方法)(1)紫外線防護(hù)效果使用SPF分析儀(Optometries的產(chǎn)品)測量每種化妝品組合物的SPF值，并根據(jù)下列的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。A:SPF為20或更高。B:SPF為15或更高，但小于20。C:SPF為5或更高但小于15。D:SPF小于5。(2)防水性(水處理后的SPF值)將外科帶貼附在石英片上。將每種化妝品組合物涂布在帶上(涂布重量2mg/cm2)，并使用SPF分析儀(Optometries的產(chǎn)品)測量SPF值。在水中處理80分鐘后，再次測量SPF值，并計算(水處理后的SPF值)/(水處理前的SPF值)xlOO(%)。根據(jù)下述的標(biāo)準(zhǔn)判斷SPF值的穩(wěn)定性(耐久性)，并用作防水性的指標(biāo)。A(非常高的防水性)90%或更高B(高防水性)70%或更高但小于90%C(低防水性):小于70%。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>*1:通過用6wt.%(對應(yīng)于1.3mg/m2)的甲基聚硅氧垸覆蓋氧化鋅微粒("ZnO-350"，SumitomoOsakaCement的產(chǎn)品)而獲得。*2:"SH245"(DowComingToraySilicone的產(chǎn)品)*3:"SiliconeSH3775M"(DowCorningToraySilicone的產(chǎn)品)，親水性單體單元的含量25wt.%。*4:通過用8wt.%(對應(yīng)于1.0mg/m2)的甲基聚硅氧垸覆蓋氧化鈦微粒("TTO-51A"，IshiharaSangyoKaisha的產(chǎn)品)而獲得。在實施例1和2中獲得的化妝品組合物(CVW/02乳液)具有很高的紫外線防護(hù)效果、優(yōu)異的防水性和長效的紫外線防護(hù)效果。在實施例2中獲得的化妝品組合物，在分散在I相中的紫外線防護(hù)劑(金屬氧化物)的分散穩(wěn)定性方面較佳，且其紫外線防護(hù)效果非常高。另一方面，在比較實施例14中獲得的化妝品組合物是W/O乳液化妝品組合物。比較實施例1的化妝品組合物僅在其油相O中含有疏水性紫外線防護(hù)粉末，具有很低的紫外線防護(hù)效果，且在使用中的觸感較差。比較實施例2的化妝品組合物在其油相O中分散有親水性紫外線防護(hù)粉末，該化妝品組合物的紫外線防護(hù)效果和防水性很低。同樣，比較實施例3的化妝品組合物在其油相O中分散有親水性氧化鈦，該化妝品組合物的防水性很低。比較實施例4的化妝品組合物在其水相中加入了水溶性紫外線吸收劑(苯基苯并咪唑磺酸)，該化妝品組合物的防水性不足。實施例35，比較實施例5和6根據(jù)表2中所示的組成制備液體防紫外線化妝品組合物，并如實施例1評價它們的紫外線防護(hù)效果(SPF值)。結(jié)果集中顯示在表2中。(制備方法)通過將組分(11)和(12)分散在組分(13)(16)的混合物中，并將所得的分散體加入至組分(10)中以獲得IV相，并將所得的混合物均勻混合。然后通過將組分(1)和(2)分散在組分(3)(5)的均勻混合物中而獲得I相。將組分(6)和組分(7)混合，并將由此獲得的II相加入至I相中，然后勻化。通過向該均勻混合物中加入組分(8)和(9)，獲得均勻的0,/W乳液。將所得的0/W乳液加入至IV相中，然后勻化，從而獲得0,/W/02化妝品組合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>在實施例35中獲得的化妝品組合物每種都具有很高的紫外線防護(hù)效果。這些化妝品組合物中，水溶性組分和油溶性組分的重量比為大約4:6，實施例4的化妝品組合物在其內(nèi)層油相和外層油相中含有的疏水性防護(hù)粉末的比例為5:5，接近于4:6，該組合物具有最高的紫外線防護(hù)效果。相反，比較實施例5和6中獲得的化妝品組合物僅在其外層油相或僅在其內(nèi)層油相中具有疏水性紫外線防護(hù)粉末，該組合物的紫外線防護(hù)效果較差。實施例6(防曬液)以類似于實施例1中所釆用的方式制備具有下述組成的防曬液。(組成)I相(wt.%)(1)硅酮包裹的氧化鋅3.8(2)硅酮包裹的氧化鈦0.6(3)噁唑啉改性硅酮(制備實施例2)0.3(4)甲基環(huán)聚硅氧垸3.8(5)乙醇2.6II相(6)噁唑啉改性硅酮(制備實施例2)0.8(7)乙醇1.9III相(8)乙醇2.9(9)水余量(10)甘油3.5IV相(11)聚氧乙烯，甲基聚硅氧烷共聚物0.8(12)硅酮包裹的氧化鋅11.0(13)硅酮包裹的氧化鈦0.2(14)甲基硅氧烷網(wǎng)絡(luò)聚合物5.0(15)甲基環(huán)聚硅氧烷20.0(16)二甲基聚硅氧烷15.0(17)對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯4.0(18)油溶性甘菊提取物0.5通過光學(xué)顯微鏡觀察到的結(jié)果，由此獲得的CVW/02防曬液的O,的粒徑為5pm或更小，證實了微粒的布朗運(yùn)動。實施例7(防曬液)以類似于實施例1中所采用的方式制備具有下述組成的防曬液。(組成)I相(wt.%)(1)硅酮包裹的氧化鋅10.5(2)硅酮包裹的氧化鈦1.7(3)噁唑啉改性硅酮(制備實施例2)0.9(4)甲基環(huán)聚硅氧烷10.5(5)乙醇7.0II相(6)噁唑啉改性硅酮(制備實施例2)2.2(7)乙醇5.2III相(8)乙醇7,8(9)水余量(10)甘油9.5IV相(11)聚氧乙烯'甲基聚硅氧烷共聚物0.5(12)硅酮包裹的氧化鋅1.4(13)硅酮包裹的氧化鈦0.1(14)甲基硅氧烷網(wǎng)絡(luò)聚合物5.0(15)甲基環(huán)聚硅氧烷2.0(16)二甲基聚硅氧烷25.6(17)對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯4.0實施例8(防曬液)以類似于實施例1中所采用的方式制備具有下述組成的防曬液。(組成)I相(wt%)(1)硅酮包裹的氧化鋅1.0(2)硅酮包裹的氧化鈦0.2(3)噁唑啉改性硅酮(制備實施例2)0.1(4)甲基環(huán)聚硅氧烷1.0(5)乙醇0.6II相(6)噁唑啉改性硅酮(制備實施例2)2.1(7)乙醇0.5III相(8)乙醇0.7(9)水余量(10)甘油0.9IV相(11)聚氧乙烯.甲基聚硅氧垸共聚物0.3(12)硅酮包裹的氧化鋅4.4(13)硅酮包裹的氧化鈦0.1(14)甲基硅氧烷網(wǎng)絡(luò)聚合物5.0(15)甲基環(huán)聚硅氧烷2.0(16)二甲基聚硅氧烷78.5(17)對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯4.0實施例9(防曬霜)以類似于實施例1中所采用的方式制備具有下述組成的防曬霜。(組成)I相(wt.%)(1)硅酮包裹的氧化鋅3.8(2)硅酮包裹的氧化鈦0.6(3)噁唑啉改性硅酮(制備實施例2)0.3(4)甲基環(huán)聚硅氧烷3.8(5)乙醇2.6II相(6)噁唑啉改性硅酮(制備實施例2)0.8(7)乙醇1.9III相(8)乙醇2.9(9)水余量(10)硫酸鎂1.0(11)甘油7.0IV相(12)聚氧乙烯'甲基聚硅氧烷共聚物2.0(13)硅酮包裹的氧化鋅11.0(14)硅酮包裹的氧化鈦0.2(15)甲基硅氧垸網(wǎng)絡(luò)聚合物3.0(16)甲基環(huán)聚硅氧垸20.0(17)二甲基聚硅氧烷15.0(18)對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯3.0(19)角鯊垸2.0(20)糊精棕櫚酸酯0.5實施例10(防曬粉底霜)以類似于實施例1中所采用的方式制備具有下述組成的防曬粉底(Wt.%)3,80.60.33.82.60.81.92.9(組成)III(1)硅酮包裹的氧化鋅(2)硅酮包裹的氧化鈦(3)噁唑啉改性硅酮(制備實施例2)(4)甲基環(huán)聚硅氧烷(5)乙醇II相(6)噁唑啉改性硅酮(制備實施例2)(7)乙醇III相(8)乙醇(9)水(10)甘油3.5IV相(11)聚氧乙烯.甲基聚硅氧烷共聚物0.8(12)硅酮包裹的氧化鋅11.0(13)硅酮包裹的氧化鈦0.2(14)甲基硅氧烷網(wǎng)絡(luò)聚合物5.0(15)著色劑足量(16)甲基環(huán)聚硅氧垸20.0(17)二甲基聚硅氧烷15.0(18)對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯4.0(19)香水微量如實施例1一樣對實施例610中獲得的化妝品組合物評價其紫外線防護(hù)效果和防水性。其結(jié)果是，每種組合物都具有很高的紫外線防護(hù)效果和優(yōu)異的防水性。權(quán)利要求1.一種化妝品組合物，其特征在于，該化妝品組合物是O1/W/O2乳液組合物，在其油相O1和O2中包括具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微粒。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化妝品組合物，其特征在于，分散在油相O,中的金屬氧化物微粒與分散在油相02中的金屬氧化物微粒的重量比為1:9至9:1。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化妝品組合物，其特征在于，所述具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微粒己經(jīng)用硅酮處理過，并且所述油相Ch和02都含有硅酮油。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化妝品組合物，其特征在于，所述油相O,是含有下列的組分(a)、(b)、(c)和(d)的分散體(a)具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微粒，(b)由疏水性單體單元和親水性單體單元組成的聚合物，(c)硅酮油，和(d)具有1至3個碳原子的醇，其中，(a):(b):(c):(d)的重量比為(2565):(0.15):(1050):(1050)。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任意一項所述的化妝品組合物的制備方法，其特征在于，利用(A)由疏水性單體單元和親水性單體單元組成且含有4080wt。/。的親水性單體單元的聚合物，制備在油相0,中含有具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微拉的0/W乳液；然后，利用(B)乳化劑，在含有具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微粒的油相02中，乳化所述o,/w乳液。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述乳化劑(B)是由疏水性單體單元和親水性單體單元組成且含有550wt。/。的親水性單體單元的聚合物。全文摘要本發(fā)明提供一種化妝品組合物，其是O₁/W/O₂乳液組合物，且在其油相O₁和O₂中含有具有紫外線屏蔽能力的金屬氧化物微粒；本發(fā)明還提供該化妝品組合物的制備方法。文檔編號A61K8/29GK101309663SQ20068004291公開日2008年11月19日申請日期2006年11月17日優(yōu)先權(quán)日2005年11月18日發(fā)明者上坂敏雄,佐久間泰光,梅原正裕,豬股幸雄,菅原智申請人:花王株式會社