專(zhuān)利名稱(chēng)：用于化妝和個(gè)人護(hù)理配方的具有至少一層SiOx涂層且其中x=0.03－0.95的彩色光澤顏料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化妝和個(gè)人護(hù)理制劑或配方，包含基于化妝制劑或配方的總重量計(jì)(a)0.0001-90重量％的光澤顏料，該光澤顏料含有(a1)由基本透明或金屬反射材料組成的芯，和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，和(b)10-99.9999％的(化妝)適宜載體材料。
化妝組合物，例如游離粉末、壓實(shí)粉末、粉底、胭脂、眼影和唇膏，在其應(yīng)用到皮膚的至少一部分(包括嘴唇)上以及表面體生長(zhǎng)之前和/或之后，可以包含適宜的載體和各種著色劑以賦予該組合物以一定的顏色。
較嚴(yán)格范圍的著色劑，例如顏料，例如色淀，無(wú)機(jī)顏料和珠光顏料，目前用于形成顏色。色淀使得有可能獲得生動(dòng)的顏色，但是通常對(duì)光、溫度和pH不穩(wěn)定。在使用之后，通過(guò)排出著色劑，一些還以不可見(jiàn)的方式污染皮膚。相比之下，無(wú)機(jī)顏料例如無(wú)機(jī)氧化物是非常穩(wěn)定的，但是得到相當(dāng)灰暗和蒼白的顏色。珠光顏料不能提供具有虹彩效果的強(qiáng)烈顏色。但是，珠光顏料使得有可能獲得一般具有較弱色彩效果的各種顏色，例如該色彩效果主要在僅僅一個(gè)給定的對(duì)應(yīng)于光譜反射的角度上才可見(jiàn)。例如，專(zhuān)利WO-A-96/03962公開(kāi)了乳液形式的化妝組合物，其包含硅油；小片型的“干擾性”顏料，由載體例如云母組成，該載體被給定的氧化鈦層涂覆到給定的厚度；和基于氧化鐵的顏料。由于在該組合物中存在干擾性顏料，所以該組合物得到與給定角度一致的色調(diào)，不會(huì)產(chǎn)生角色差效果。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種能克服至少一種上述缺點(diǎn)的化妝組合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種顯示至少一種以下效果的化妝組合物例如美學(xué)、角色差和體積效果。這些效果可以通過(guò)使用例如選自粉底、眼影、胭脂、唇膏、唇彩、唇油、睫毛油和眼線的組合物獲得。
因此，本發(fā)明涉及化妝和個(gè)人護(hù)理制劑或配方，包含(a)0.0001-90重量％的光澤顏料，該光澤顏料含有(a1)由基本透明或金屬反射材料組成的芯，和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，和(b)10-99.9999％的(化妝)適宜載體材料，基于化妝制劑或配方的總重量計(jì)。
根據(jù)本發(fā)明的制劑特別是適合于化妝嘴唇或皮膚和適合于頭發(fā)或指甲染色的制劑或配方。
化妝制劑是例如唇膏、胭脂、粉底、指甲油和洗發(fā)水。
光澤顏料可以單獨(dú)使用或以混合物形式使用。另外，光澤顏料可以與其它顏料和/或著色劑一起使用。
根據(jù)本發(fā)明的化妝制劑和配方優(yōu)選含有0.005-50重量％的光澤顏料，基于制劑的總重量計(jì)。
適用于本發(fā)明化妝制劑和配方的載體材料包括在這些組合物中常用的材料。
根據(jù)本發(fā)明的化妝制劑和配方可以是例如棒、軟膏、乳油、乳液、懸浮液、分散液、粉末或溶液的形式。它們例如是唇膏、睫毛油制劑、胭脂、眼影、粉底、眼線、粉末或指甲油。
如果制劑是棒的形式，例如唇膏、眼影、胭脂或粉底，則這些制劑包含相當(dāng)部分的脂肪組分，這些組分包含一種或多種蠟，例如地蠟、羊毛脂、羊毛醇、氫化羊毛脂、乙?；蛎?、羊毛脂蠟、蜂蠟、小燭樹(shù)蠟、微晶蠟、巴西棕櫚蠟、十六醇、硬脂醇、可可油、羊毛脂肪酸、凡士林、礦脂，單-、二-或三甘油酯，或它們?cè)?5℃下呈固態(tài)的脂肪酯，硅蠟，例如甲基十八烷-氧基聚硅氧烷和聚(二甲基硅氧基)硬脂氧基硅氧烷，硬脂酸單乙醇胺，松香(colophane)及其衍生物，例如松香二醇酯和松香甘油酯，在25℃下呈固體的氫化油，糖甘油酯，和鈣、鎂、鋯和鋁的油酸鹽、肉豆蔻酸鹽、羊毛脂酸鹽、硬脂酸鹽和二羥基硬脂酸鹽。
脂肪組分還可以包含至少一種蠟和至少一種油的混合物，在這種情況下例如以下油是合適的石蠟油，purcelline油，過(guò)氫角鯊烯，甜杏仁油、鱷梨油，海棠果素油，蓖麻油，芝麻油，霍霍巴油，沸點(diǎn)為約310-410℃的礦物油，硅油，例如二甲基聚硅氧烷，亞油醇，亞麻醇，油醇，谷粒油，例如麥芽油，羊毛脂酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，肉豆蔻酸異丙酯，肉豆蔻酸丁酯，肉豆蔻酸十六烷基酯，硬脂酸十六烷基酯，硬脂酸丁酯，油酸癸基酯，乙?；视腿?，醇和多元醇例如乙二醇和甘油的辛酸酯和癸酸酯，醇和多元醇，例如十六醇、異硬脂醇的蓖麻酸酯，羊毛脂酸異十六烷基酯，己二酸異丙酯，月桂酸己酯和辛基十二醇。
在棒形式的這種制劑中的脂肪組分可以通常最高達(dá)到制劑總重量的99.91重量％。
根據(jù)本發(fā)明的化妝制劑和配方可以另外含有其它組分，例如二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，單鏈烷醇酰胺，未著色的聚合、無(wú)機(jī)或有機(jī)的填料，防腐劑，UV過(guò)濾劑或其它在化妝中常用的助劑和添加劑，例如天然或合成的或部分合成的二-或三-甘油酯，礦物油，硅油，蠟，脂肪醇，Guerbet醇或其酯，親油性官能化妝活性成分，包括防曬劑，或這些物質(zhì)的混合物。
適合于皮膚化妝的親油性官能化妝活性成分、活性成分組合物或活性成分提取物是可用于真皮或局部施用的組分或組分混合物。例如可以提及以下成分-在皮膚表面和頭發(fā)上具有清潔作用的活性成分這些包括所有用于清潔皮膚的物質(zhì)，例如油、皂、合成洗滌劑和固體物質(zhì)；-具有除味和防汗作用的的活性成分它們包括基于鋁鹽或鋅鹽的防汗劑，含有殺菌或抑菌除味物質(zhì)的除味劑，例如三氯羥基二苯醚、六氯二苯酚甲烷，醇和陽(yáng)離子物質(zhì)，例如季銨鹽，和吸味劑，例如Grillocin(蓖麻酸鋅和各種添加劑的組合)或檸檬酸三乙酯(任選與抗氧化劑組合，例如丁基羥基甲苯)或離子交換樹(shù)脂；-用于防曬的活性成分(UV過(guò)濾劑)合適的活性成分是能吸收來(lái)自日光的UV輻射并將其轉(zhuǎn)化成熱的過(guò)濾劑物質(zhì)(防曬制品)；根據(jù)所需的作用，以下光防護(hù)劑是優(yōu)選的能在約280-315nm范圍內(nèi)選擇性吸收能引起曬傷的高能UV輻射并在長(zhǎng)波范圍內(nèi)例如315-400nm范圍(UV-A范圍)內(nèi)傳輸?shù)墓夥雷o(hù)劑(UV-B吸收劑)，以及僅僅能吸收315-400nm的UV-A范圍內(nèi)的較長(zhǎng)波輻射的光防護(hù)劑(UV-A吸收劑)；合適的光防護(hù)劑是例如有機(jī)UV吸收劑，選自對(duì)氨基苯甲酸衍生物，水楊酸衍生物，二苯甲酮衍生物，二苯甲酰基甲烷衍生物，二苯基丙烯酸酯衍生物，苯并呋喃衍生物，含有一個(gè)或多個(gè)有機(jī)硅基團(tuán)的聚合物UV吸收劑，肉桂酸衍生物，樟腦衍生物，三苯胺基-s-三嗪衍生物，苯基苯并咪唑磺酸及其鹽，鄰氨基苯甲酸基酯，苯并三唑衍生物，和/或選自氧化鋁-或二氧化硅-涂覆的TiO2、氧化鋅和云母的無(wú)機(jī)微顏料；其中合適的UV過(guò)濾劑物質(zhì)列在下面
<p>
在表2中示出了根據(jù)本發(fā)明的(實(shí)施例2和2A)如上所述的組合物以及對(duì)照樣品(對(duì)比實(shí)施例2)的各組分。
表2
首先通過(guò)用磁力棒攪拌將硅石分散體機(jī)械分散到甲醇中。SiO2與甲醇的比率通常是1/30-1/50。獲得了透明的分散體。該分散體準(zhǔn)備用于表面改性反應(yīng)。將NZ-39溶解在甲醇中，制備1-5wt％溶液。在室溫下，然后在良好的攪拌下將溶液滴加到分散體中。在反應(yīng)中使用的表面改性劑的量取決于幾個(gè)參數(shù)。它們包括偶聯(lián)劑的反應(yīng)性，偶聯(lián)劑的分子大小，顆粒的類(lèi)型和尺寸，顆粒的表面結(jié)構(gòu)，以及在顆粒表面上可供利用的反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目。在本實(shí)施例中，基于顆粒(在該情況下是硅石)重量的NZ-39能夠是0.1-5.0％。表面改性反應(yīng)正常在室溫下發(fā)生。然而，為了確保反應(yīng)完全，該混合物應(yīng)該在60℃下回流2小時(shí)。
棒形式的制劑優(yōu)選是無(wú)水的，但是可以在某些情況下含有一定量的水，但是，水的量通常不超過(guò)40重量％，基于化妝制劑的總重量計(jì)。
如果根據(jù)本發(fā)明的化妝制劑和配方是半固體產(chǎn)品的形式，也就是軟膏或乳油的形式，則它們可以相似地是無(wú)水的或含水的。這些制劑和配方是例如睫毛油、眼線劑、粉底、胭脂、眼影或用于處理眼圈的組合物。
另一方面，如果這些軟膏或乳油是含水的，則它們特別是油包水型或水包油型乳液，除了顏料之外還含有1-98.8重量％的脂肪相，1-98.8重量％的水相和0.2-30重量％的乳化劑。
這些軟膏和乳油可以還包含其它常規(guī)添加劑，例如香料、抗氧化劑、防腐劑、凝膠形成劑、UV過(guò)濾劑、著色劑、顏料、珠光劑、非著色的聚合物以及無(wú)機(jī)或有機(jī)填料。
如果這些制劑是粉末的形式，則它們基本上包含礦物或無(wú)機(jī)或有機(jī)填料，例如滑石、高嶺土、淀粉、聚乙烯粉末或聚酰胺粉末，以及助劑例如粘合劑、著色劑等。
這些制劑可以相似地含有各種化妝品中常用的助劑，例如香料、抗氧化劑、防腐劑等。
如果根據(jù)本發(fā)明的化妝制劑和配方是指甲油，則它們基本上由硝基纖維素和在溶劑體系中的溶液形式的天然或合成聚合物組成，該溶液可以含有其它助劑，例如珠光劑。在此實(shí)施方案中，著色聚合物以約0.1-5重量％的量存在。
根據(jù)本發(fā)明的化妝制劑和配方還用于頭發(fā)染色，在這種情況下它們是以洗發(fā)水、發(fā)乳或凝膠的形式使用，由在化妝品工業(yè)中常用的基礎(chǔ)物質(zhì)和本發(fā)明的顏料組成。
用于頭發(fā)染色的組合物可以還含有任何已知用于這種制劑的活性成分、添加劑或助劑。
適用于這些配方的助劑通常是染發(fā)領(lǐng)域中常用的，例如表面活性劑、溶劑、堿、酸、香料、聚合物助劑、增稠劑和光穩(wěn)定劑。
用于頭發(fā)染色的組合物在許多情況下含有至少一種表面活性劑。
合適的表面活性劑是陰離子、兩性離子、兩性、非離子和陽(yáng)離子表面活性劑。但是，在許多情況下，已經(jīng)證明有利的是選擇陰離子、兩性離子和非離子表面活性劑。
適用于頭發(fā)染色組合物的陰離子表面活性劑包括適用于人體的所有陰離子表面活性物質(zhì)。這些物質(zhì)的特征在于具有賦予水溶性的陰離子基團(tuán)，例如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根，和具有約10-22個(gè)碳原子親油性烷基。另外，二醇或聚二醇醚基團(tuán)、酯、醚和酰胺基團(tuán)以及羥基可以存在于分子中。以下是適宜的陰離子表面活性劑的例子，各自是鈉、鉀或銨鹽或在鏈烷醇基團(tuán)中具有2或3個(gè)碳原子的單、二或三鏈烷醇銨鹽的形式-具有10-22個(gè)碳原子的直鏈脂肪酸(皂)，-式R-O-(CH2-CH2-O)x-CH2-COOH的醚羧酸，其中R是具有10-22個(gè)碳原子的直鏈烷基，x＝0或1-16，-在?；芯哂?0-18個(gè)碳原子的?；“彼?，-在?；芯哂?0-18個(gè)碳原子的?；被一撬猁}，-在?；芯哂?0-18個(gè)碳原子的?；惲虼蛩猁}，-在烷基中具有8-18個(gè)碳原子的磺基琥珀酸單和二烷基酯，和在烷基中具有8-18個(gè)碳原子并具有1-6個(gè)氧乙基的磺基琥珀酸單烷基聚氧乙基酯，-具有12-18個(gè)碳原子的直鏈烷磺酸鹽，-具有12-18個(gè)碳原子的直鏈α-烯烴磺酸鹽，-具有12-18個(gè)碳原子的脂肪酸的α-磺基脂肪酸甲基酯，-烷基硫酸鹽和具有式R’-O-(CH2-CH2-O)x’-SO3H的烷基聚二醇醚硫酸鹽，其中R’優(yōu)選是具有10-18個(gè)碳原子的直鏈烷基，x’＝0或1-12，-表面活性羥基磺酸鹽的混合物，根據(jù)DE-A-3 725 030，特別是第3頁(yè)40-55行，-硫酸鹽化羥基烷基聚乙烯和/或羥基亞烷基丙二醇醚，根據(jù)DE-A-3 723 354，特別是第4頁(yè)42-62行，-具有12-24個(gè)碳原子和1-6個(gè)雙鍵的不飽和脂肪酸的磺酸鹽，根據(jù)DE-A-3 926 344，特別是第2頁(yè)36-54行，-酒石酸和檸檬酸與醇的酯，它是約2-15個(gè)分子的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與具有8-22個(gè)碳原子的脂肪醇的加成產(chǎn)物，或-WO 00/10518中描述的陰離子表面活性劑，特別是第45頁(yè)第11行到第48頁(yè)第3行。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑是烷基硫酸鹽，烷基聚二醇醚硫酸鹽和在烷基中具有10-18個(gè)碳原子和在分子中具有至多12個(gè)二醇醚基團(tuán)的醚羧酸，以及特別是飽和的和尤其不飽和C8-C22羧酸的鹽，例如油酸、硬脂酸、異硬脂酸和棕櫚酸。
在分子中帶有至少一個(gè)季銨基團(tuán)和至少一個(gè)-COO(-)或-SO3(-)基團(tuán)的表面活性化合物稱(chēng)為兩性離子表面活性劑。特別合適的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿，例如N-烷基-N，N-二甲基氨基乙酸銨，例如椰油烷基二甲基氨基乙酸銨，N-?；被?N，N-二甲基氨基乙酸銨，例如椰油酰基氨基丙基二甲基氨基乙酸銨，和在烷基或酰基中具有8-18個(gè)碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥基乙基咪唑啉，以及椰油?；币一u乙基羧甲基氨基乙酸鹽。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是脂肪酸酰胺衍生物，CTFA命名為椰油酰氨基丙基甜菜堿。
兩性表面活性劑是指這樣的表面活性化合物，它除了C8-C18烷基或C8-C18?；?，還在分子中含有至少一個(gè)游離氨基和至少一個(gè)-COOH基團(tuán)或-SO3H基團(tuán)，并能形成內(nèi)鹽。
合適的兩性表面活性劑的例子包括N-烷基氨基乙酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基氨基丙基-氨基乙酸、N-烷基?；撬帷-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，各自在烷基中具有約8-18個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰油烷基-氨基丙酸鹽、椰油?；被一被猁}和C12-C18酰基肌氨酸。
非離子表面活性劑描述在WO 00/10519中，特別是第45頁(yè)第11行到第50頁(yè)第12行。
非離子表面活性劑含有親水基團(tuán)，例如多元醇基團(tuán)、聚亞烷基二醇醚基團(tuán)或多元醇基團(tuán)和聚二醇醚基團(tuán)的組合。這些化合物是例如-2-30摩爾環(huán)氧乙烷和/或0-5摩爾環(huán)氧丙烷與具有8-22個(gè)碳原子的直鏈脂肪醇、與具有12-22個(gè)碳原子的脂肪酸和與在烷基中具有8-15個(gè)碳原子的烷基酚形成的加成產(chǎn)物，-1-30摩爾環(huán)氧乙烷與甘油的加成產(chǎn)物的C12-C22脂肪酸單和二酯，-C8-C22烷基單和低聚苷及其乙氧基化類(lèi)似物，-5-60摩爾環(huán)氧乙烷與蓖麻油和氫化蓖麻油的加成產(chǎn)物，-環(huán)氧乙烷與脫水山梨醇脂肪酸酯的加成產(chǎn)物，-環(huán)氧乙烷與脂肪酸鏈烷醇酰胺的加成產(chǎn)物。
可以用于本發(fā)明制劑(組合物)中的陽(yáng)離子表面活性劑的例子特別是季銨化合物。優(yōu)選鹵化銨，例如烷基三甲基氯化銨，二烷基二甲基氯化銨和三烷基甲基氯化銨，例如十六烷基三甲基氯化銨，硬脂基三甲基氯化銨，二硬脂基二甲基氯化銨，月桂基二甲基氯化銨，月桂基二甲基芐基氯化銨和三(十六烷基)甲基氯化銨?？梢愿鶕?jù)本發(fā)明使用的其它陽(yáng)離子表面活性劑是季銨化蛋白質(zhì)水解物。
根據(jù)本發(fā)明也合適的是陽(yáng)離子硅油，例如工業(yè)產(chǎn)品Q(chēng)2-7224(生產(chǎn)者Dow Corning；穩(wěn)定化的三甲基甲硅烷基氨基封端的二甲基聚硅氧烷)，Dow Corning 929乳液(包含羥基氨基改性的硅氧烷，也稱(chēng)為氨基封端的二甲基聚硅氧烷)，SM-2059(生產(chǎn)者GeneralElectric)，SLM-55067(生產(chǎn)者Wacker)和Abil-Quat 3270和3272(生產(chǎn)者Th.Goldschmidt；二季化聚二甲基硅氧烷，quaternium-80)或WO00/12507中描述的硅氧烷，特別是第45頁(yè)第9行到第55頁(yè)第2行。烷基酰氨基胺、特別是脂肪酸酰氨基胺，例如以商品名Tego Amid18獲得的硬脂基酰氨基丙基二甲基胺的特點(diǎn)不僅在于良好的調(diào)節(jié)作用，而且特別在于良好的生物可降解性。
季化酯化合物，所謂的“esterquats”，例如商品名為Stepantex的甲基羥烷基二烷?；趸榛谆蛩徜@也是非常易于生物降解的。
可以用作陽(yáng)離子表面活性劑的季化糖衍生物的例子是商品Gluquat100，根據(jù)CTFA命名為“月桂基甲基葡糖醚-10羥丙基二甲基氯化銨”。
用作表面活性劑的含有烷基的化合物可以是單一的物質(zhì)，但是在這些物質(zhì)的制備中通常優(yōu)選使用植物或動(dòng)物來(lái)源的天然原料，結(jié)果是獲得的物質(zhì)混合物根據(jù)使用的特定原料具有不同的烷基鏈長(zhǎng)度。
作為環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與脂肪醇的加成產(chǎn)物或這些加成產(chǎn)物的衍生物的表面活性劑可以是具有“正?！蓖滴锓植嫉漠a(chǎn)品或具有受限同系物分布的產(chǎn)品?！罢！蓖滴锓植祭斫鉃橹冈谑褂脡A金屬、堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽作為催化劑的脂肪醇與氧化烯的反應(yīng)中獲得的同系物混合物。另一方面，受限同系物分布是在例如水滑石、醚羧酸的堿金屬鹽、堿金屬氧化物、氫氧化物或醇鹽作為催化劑使用時(shí)獲得的。具有受限同系物分布的產(chǎn)品是優(yōu)選使用的。
其它優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明配方的活性成分、助劑和添加劑列在下面-非離子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物和聚硅氧烷，-陽(yáng)離子聚合物，例如季銨纖維素醚，具有季化基團(tuán)的聚硅氧烷，二甲基二烯丙基氯化銨聚合物，二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酸的共聚物，以商品名Merquat280獲得，其在頭發(fā)著色中的用途描述在例如DE-A-4 421 031中，特別是第2頁(yè)第20-49行，或EP-A-953 334，特別是第27頁(yè)第17行到第30頁(yè)第11行，丙烯酰胺/二甲基二烯丙基氯化銨共聚物，二乙基硫酸鹽季化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物，乙烯基吡咯烷酮/甲基氯化咪唑鎓共聚物，-季化聚乙烯醇，-兩性離子和兩性聚合物，例如丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羥丙基酯共聚物，-陰離子聚合物，例如聚丙烯酸，交聯(lián)聚丙烯酸，乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，乙酸乙烯酯/馬來(lái)酸丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚物，甲基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，-增稠劑，例如瓊脂、瓜爾膠，藻酸鹽，黃原膠，阿拉伯膠，刺梧桐樹(shù)膠，刺槐豆粉，亞麻子膠，葡聚糖，纖維素衍生物，例如甲基纖維素，羥烷基纖維素和羧甲基纖維素，淀粉級(jí)分和衍生物，例如直鏈淀粉，支鏈淀粉和糊精，粘土，例如膨潤(rùn)土或完全合成的水膠體，例如聚乙烯醇，或Salcare類(lèi)例如Salcare SC80(硬脂基醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物)、Salcare SC81(丙烯酸酯共聚物)、Salcare SC91和Salcare AST(丙烯酸鈉共聚物/PPG-1十三烷醇聚醚-6)，-結(jié)構(gòu)化劑，例如葡萄糖和馬來(lái)酸，-頭發(fā)調(diào)理化合物，例如磷脂，例如大豆卵磷脂，蛋卵磷脂，和腦磷脂，硅油，以及調(diào)理化合物，例如描述在DE-A-19 729 080中，特別是第2頁(yè)第20-49行，EP-A-834 303，特別是第2頁(yè)第18行到第3頁(yè)第2行，或EP-A-312 343，特別是第2頁(yè)第59行到第3頁(yè)第11行，-蛋白質(zhì)水解物，特別是彈性蛋白、膠原、角蛋白、牛奶蛋白、大豆蛋白和小麥蛋白水解物，它們與脂肪酸的縮合產(chǎn)物以及季化蛋白質(zhì)水解物，-香料油，二甲基異山梨醇和環(huán)糊精，-增溶劑，例如乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇，-抗皮屑活性成分，例如梨酮、油胺和吡啶硫酮鋅，-其它用于調(diào)節(jié)pH值的物質(zhì)，-活性成分例如泛醇、泛酸、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其鹽，植物提取物和維生素，-膽固醇，-光穩(wěn)定劑和UV吸收劑，例如描述在EP-A-819 422中，特別是第4頁(yè)34-37行，-稠度調(diào)節(jié)劑，例如糖酯、多元醇酯或多元醇烷基醚，-脂肪和蠟，例如鯨蠟、蜂蠟、褐煤蠟、石蠟、脂肪醇和脂肪酸酯，-脂肪鏈烷醇酰胺，-聚乙二醇和聚丙二醇，分子量為150-50000，例如描述在EP-A-801942中，特別是第3頁(yè)44-55行，
-絡(luò)合劑，例如EDTA、NTA和膦酸，-膨脹和穿透物質(zhì)，例如多元醇和多元醇醚，詳細(xì)地描述在例如EP-A-962 219中，特別是第27頁(yè)18-38行，例如甘油、丙二醇、丙二醇單乙醚、丁二醇、芐醇、碳酸鹽、碳酸氫鹽、胍、脲以及伯、仲和叔磷酸鹽，咪唑、單寧、吡咯，-不透明劑，例如膠乳，-珠光劑，例如乙二醇單和二硬脂酸酯，-推進(jìn)劑，例如丙烷-丁烷混合物，N2O，二甲基醚，CO2和空氣，以及-抗氧化劑，-多元醇或多元醇醚，描述在EP-A-962 219中，特別是第27頁(yè)14-38行，-增稠聚合物，描述在EP-A-970 684中，特別是第48頁(yè)16行到第51頁(yè)第4行，-含糖的聚合物，描述在EP-A-970 687中，特別是第28頁(yè)17行到第29頁(yè)第23行，-季銨鹽，描述在WO00/10517中，特別是第44頁(yè)16行到第46頁(yè)第23行。
UV吸收劑的使用可以有效地保護(hù)天然和染色的頭發(fā)免受日光射線的損害和提高染色頭發(fā)的洗滌牢固性。
在用于頭發(fā)染色的組合物中優(yōu)選的UV吸收劑是-陽(yáng)離子苯并三唑UV吸收劑，例如描述在WO 01/36396中，特別是第1頁(yè)第20行到第2頁(yè)第24行，并優(yōu)選在第3-5頁(yè)和第26-37頁(yè)，或-陽(yáng)離子苯并三唑UV吸收劑與抗氧化劑的組合，描述在WO01/36396中，特別是第11頁(yè)第14行到第18頁(yè)，或-UV吸收劑與抗氧化劑的組合，描述在美國(guó)專(zhuān)利5 922 310中，特別是第2欄第1-3行，-UV吸收劑與抗氧化劑的組合，描述在美國(guó)專(zhuān)利4 786 493中，特別是第1欄42行到第2欄第7行，并優(yōu)選在第3欄第43行到第5欄第20行，或-UV吸收劑的組合，描述在美國(guó)專(zhuān)利5 830 441中，特別是第4欄53-56行，或-UV吸收劑的組合，描述在WO 01/36396中，特別是第11頁(yè)第9-13行，或-三嗪衍生物，提供有效的UV保護(hù)作用，描述在WO 98/22447中，特別是第1頁(yè)第23行到第2頁(yè)第4行，并優(yōu)選在第2頁(yè)第11行到第3頁(yè)第15行，且最優(yōu)選在第6-7頁(yè)和第12-16頁(yè)，或-WO 98/22447中描述的化妝配方與一種或多種在下列專(zhuān)利中描述的其它UV過(guò)濾劑的組合(縮寫(xiě)T表格，R行，Comp化合物，Ex專(zhuān)利實(shí)施例的化合物，p＝頁(yè)；pp＝頁(yè))
<p>(表7)
從表7的結(jié)果可見(jiàn)，本發(fā)明的實(shí)施例在噴射穩(wěn)定性和所有堅(jiān)牢性性能上都優(yōu)于比較例。特別是在加入通式(A)的化合物的本發(fā)明的實(shí)施例(Y-201/DY-201和Y-202/DY-202體系)中，顏色出血也被避免，顯示了更優(yōu)異的效果。
除此以外，當(dāng)打印圖像與試驗(yàn)圖表的圖像比較時(shí)，可見(jiàn)采用黃色染料(D)的體系中色平衡較差，而在本發(fā)明的實(shí)施例中則獲得了良好的色平衡。
(實(shí)施例3)用與實(shí)施例1中的Y-101相同的方式，根據(jù)以下配方制備黃色油墨溶液Y-301。(固體含量)本發(fā)明的黃色染料(YI-58)(λmax445nm，I(λmax+70nm)/I(λmax)0.013)35g/L脲 10g/L(液體成分)三甘醇一丁醚(DGB)100g/L
當(dāng)UV吸收劑與抗氧化劑組合時(shí)，可以觀察到協(xié)同效應(yīng)?？梢允褂玫目寡趸瘎┑睦恿性赪O01/36396(11-18頁(yè))、美國(guó)專(zhuān)利5922310和美國(guó)專(zhuān)利4 786 493中。
合適的化妝制劑可以通常含有0.05-40重量％，優(yōu)選0.1-20重量％的一種或多種UV吸收劑，基于組合物的總重量計(jì)。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，UV吸收劑被微細(xì)化，例如通過(guò)下述方法進(jìn)行-用硬研磨介質(zhì)進(jìn)行濕研磨，例如在水或合適的有機(jī)溶劑中的硅酸鋯和保護(hù)性表面活性劑或保護(hù)性聚合物；-從合適的溶劑噴霧干燥，例如水懸浮液或含有有機(jī)溶劑的懸浮液，或在水、乙醇、二氯乙烷、甲苯或N-甲基吡咯烷酮中的真溶液等；-通過(guò)超臨界流體(例如二氧化碳)RESS方法(超臨界溶液的快速膨脹)進(jìn)行膨脹，其中UV過(guò)濾劑被溶解，或流體二氧化碳與一種或多種UV過(guò)濾劑在合適有機(jī)溶劑中的溶液一起膨脹；-用合適的溶劑再沉淀，包括超臨界流體(GASR方法＝氣體反溶劑重結(jié)晶/PCA方法＝用壓縮反溶劑進(jìn)行沉淀)。
用于制備微細(xì)化有機(jī)UV吸收劑的研磨設(shè)備可以使用例如噴射磨、球磨、振動(dòng)磨或錘磨，優(yōu)選高速混合磨。研磨優(yōu)選用研磨助劑進(jìn)行，例如烷基化乙烯基吡咯烷酮聚合物，乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，酰基谷氨酸鹽，烷基聚葡萄糖苷，鯨蠟硬脂醇聚醚-25或磷脂。
如此獲得的微細(xì)化UV吸收劑通常具有0.02-2微米的平均粒度，優(yōu)選0.05-1.5微米，更特別是0.1-1.0微米。
UV吸收劑也可以以粉末形式干態(tài)使用。為此，UV吸收劑進(jìn)行公知的研磨方法，例如真空霧化、逆流噴霧干燥等。這些粉末具有0.1-2微米的粒度。為了避免出現(xiàn)聚集，UV吸收劑可以在粉末化工藝之前用表面活性化合物涂覆，例如用陰離子、非離子或兩性表面活性劑，例如磷脂或公知的聚合物，例如PVP，或丙烯酸酯。
根據(jù)本發(fā)明的制劑還可以含有抗微生物劑。在配方中使用的優(yōu)選的抗微生物防腐劑和抗微生物活性劑(在大多數(shù)情況下使用抗微生物物質(zhì)的INCI名稱(chēng))甲醛和低聚甲醛，羥基聯(lián)苯及其鹽，例如鄰苯基苯酚，雙(2-巰基吡啶氧化)鋅(zinc pyrithion)，氯丁醇，羥基苯甲酸及其鹽和酯，例如對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、對(duì)羥基苯甲酸丁酯，二溴六脒及其鹽，包括異硫代硫酸鹽(4，4’-六亞甲基二氧基-二(3-溴苯并脒)和4，4’-六亞甲基二氧基-二(3-溴苯并脒鎓-2-羥基乙磺酸鹽)，汞，(乙酰-O)苯基(特別是苯基乙酸汞)和汞鹽(2-)，(原硼酸鹽(3-)-O)苯基，dihydrogene(特別是苯基硼酸汞)，1，3-二(2-乙基己基)-六氫-5-甲基-5-嘧啶(Hexetidin)，5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷，2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇，2，4-二氯芐基醇，3，4，4’-三氯-N-碳酰苯胺(Trichlorcarban)，對(duì)氯間甲酚，2，4，4’-三氯-2-羥基二苯基醚(三氯羥基二苯醚)，4，4’-二氯-2-羥基二苯基醚，4-氯-3，5-二甲基苯酚(Chloroxylenol)，咪唑烷基脲，聚(六亞甲基雙胍)鹽酸鹽，2-苯氧基乙醇(苯氧基乙醇)，六亞甲基四胺(Methenamine)，1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮雜-1-氮鎓金剛烷氯化物(Quaternium 15)，1-(4-氯苯氧基)-1-(1-咪唑基)3，3-二甲基-2-丁酮(Climbazole)，1，3-二(羥基甲基)-5，5-二甲基-2，4-咪唑烷二酮(DMDM乙內(nèi)酰脲)，芐基醇，1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷，2，2’-亞甲基-二(6-溴-4-氯苯酚)(溴氯苯)，甲基氯代異噻唑酮，甲基異噻唑酮，辛基異噻唑酮，芐基異噻唑酮，2-芐基-4-氯苯酚(氯苯酚)，氯代乙酰胺，洗必太，乙酸洗必太，葡糖酸洗必太，洗必太鹽酸鹽，1-苯氧基-丙-2-醇(苯氧基異丙醇)，4，4-二甲基-1，3-噁唑烷(二甲基噁唑烷)，二偶氮烷基脲，4，4’-六亞甲基二氧基二芐脒和4，4’-六亞甲基二氧基二(芐脒鎓-2-羥基乙磺酸鹽)，戊二醛(1，5-戊二醛)，7-乙基二環(huán)噁唑烷，3-(4-氯苯氧基)-1，2-丙二醇(chlorophenesin)，苯基甲氧基甲醇和((苯基甲氧基)甲氧基)-甲醇(benzylhemiformal)，N-烷基(C12-C22)三甲基溴化銨和氯化銨(十六烷基三甲基溴化銨，十六烷基三甲基氯化銨)，芐基-二甲基-(4-(2-(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯氧基)-乙氧基)-乙基)-氯化銨(芐索氯銨)，烷基(C8-C18)-二甲基芐基氯化銨、溴化銨和糖精鹽(苯扎氯銨，苯扎溴銨，苯扎糖精銨)，苯甲酸及其鹽和酯，丙酸及其鹽，水楊酸及其鹽，山梨酸及其鹽，碘酸鈉，無(wú)機(jī)亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽，例如亞硫酸鈉，脫氫乙酸，甲酸，(1-乙基)2-巰基苯甲酸汞鹽(2-)-O，S-，hydrogene(硫柳汞或Thiomerosal)，10-十一碳烯酸及其鹽，吡啶酮氨基乙醇鹽(吡啶酮乙醇胺鹽)，羥基甲基氨基乙酸鈉(羥基甲基氨基乙酸鈉)，3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，10-十一碳烯酸，和硫。
也可以使用與天然抗微生物劑的組合或具有抗微生物活性的化學(xué)改性的天然物質(zhì)，例如脫乙酰殼多糖以及脫乙酰殼多糖衍生物，法呢醇，植物提取物例如丁子香油、藍(lán)柏油等。
下面給出洗發(fā)水/浴液配方的典型配方例子，它們能提供當(dāng)從包裝不同角度觀察和在皮膚及頭發(fā)上時(shí)具有光澤效果和從亮到暗/從暗到亮色彩或顏色之間變化的頭發(fā)和/或身體清潔產(chǎn)品
1)適量至100％；2)按照需要下面給出頭發(fā)凝膠配方的典型配方例子，它們能提供頭發(fā)造型/固定產(chǎn)品，當(dāng)從頭發(fā)上和包裝中不同角度觀察時(shí)具有光澤效果和色彩從亮到暗/從暗到亮或顏色之間的變化
1)適量至100％；2)按照需要根據(jù)本發(fā)明的化妝和個(gè)人護(hù)理制劑和配方也可以以洗劑、乳劑、燭劑或皂的形式使用，它們由在化妝工業(yè)中常用的基礎(chǔ)物質(zhì)和本發(fā)明的顏料組成。
下面給出洗劑/乳劑的典型配方例子，它們能提供在包裝中和皮膚上具有皮膚保濕、調(diào)理、舒緩效果以及發(fā)光效果和色彩從亮到暗/從暗到亮或顏色之間變化的效果
1)適量至100％下面給出燭劑的典型配方例子，它們能提供當(dāng)從不同角度、有光或無(wú)光時(shí)的發(fā)光效果和色彩從亮到暗/從暗到亮或顏色之間變化的效果
1)適量至100％下面給出皂的典型配方例子，它們能提供清潔作用和當(dāng)從在皂?xiàng)l上、手、面部和身體上以及在包裝中不同角度觀察時(shí)的發(fā)光效果和色彩從亮到暗/從暗到亮或顏色之間變化的效果
1)適量至100％本發(fā)明的化妝和個(gè)人護(hù)理制劑和配方按照常規(guī)方式制備，例如通過(guò)將各組分一起混合或攪拌，任選在加熱下進(jìn)行以使混合物熔化。
光澤顏料通常包含(a1)由基本透明或金屬反射材料組成的芯，和(a2)至少一層由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比是平均0.03-0.95。
這些著色的光澤顏料及其制備描述在EP-A-0 803 549中，將其引入本文供參考。
光澤顏料的平面-平行結(jié)構(gòu)的顆粒(薄片)通常具有1微米至5毫米的長(zhǎng)度、1微米至2毫米的寬度和20納米至2微米的厚度，長(zhǎng)度與厚度之比是至少2∶1，該顆粒具有兩個(gè)基本平行的表面，其間的距離是芯的最短軸。
薄片不是均勻形狀的。但是，為了簡(jiǎn)潔，在下面將稱(chēng)薄片具有“直徑”。薄片具有高度平面平行性和在±10％范圍內(nèi)的確定厚度，特別是在±5％范圍內(nèi)的平均厚度。目前優(yōu)選的是薄片的直徑在約1-60微米的優(yōu)選范圍內(nèi)，更優(yōu)選約5-40微米。因此，本發(fā)明的薄片的縱橫比優(yōu)選約2.5-625，更優(yōu)選約50-250。
術(shù)語(yǔ)“氧化硅層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，即0.03≤x≤0.95的SiOx”表示在氧化硅層的平均值下氧與硅的摩爾比是0.03-0.95。氧化硅層的組成可以通過(guò)ESCA(化學(xué)分析用電子能譜法)測(cè)定。
因此，術(shù)語(yǔ)“0.95＜z≤2.0的SiOz”表示在氧化硅層的平均值下氧與硅的摩爾比是0.95-2.0。氧化硅層的組成可以通過(guò)ESCA(化學(xué)分析用電子能譜法)測(cè)定。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“鋁”包括鋁和鋁的合金。鋁的合金例如描述在G.Wassermann，Ullmanns Enzyklopdie der IndustriellenChemie，4，Auflage，Verlag Chemie，Weinheim，Band 7，S.281-292。特別合適的是對(duì)腐蝕穩(wěn)定的鋁合金，描述在WO00/12634的第10-12頁(yè)，除了鋁之外，還包括小于20重量％、優(yōu)選小于10重量％的硅、鎂、錳、銅、鋅、鎳、釩、鉛、銻、錫、鎘、鉍、鈦、鉻和/或鐵。
光澤顏料優(yōu)選具有以下層結(jié)構(gòu)(a3)SiOz，特別是SiO2，(a2)至少一層基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，優(yōu)選0.03-0.24，
(a1)由基本透明或金屬反射材料組成的芯，和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，優(yōu)選0.03-0.24，(a3)SiOz，特別是SiO2，或者(a4)由任何固體材料組成的涂層，其組成與涂層(a3)不同，(a3)SiOz，特別是SiO2，(a2)至少一層基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，優(yōu)選0.03-0.24，(a1)由基本透明或金屬反射材料組成的芯，和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，優(yōu)選0.03-0.24，(a3)SiOz，特別是SiO2，(a4)由任何固體材料組成的涂層，其組成與涂層(a3)不同，其中0.95＜z≤2.0，特別是1.4≤z≤2.0。
如果芯由金屬反射材料組成，則該材料優(yōu)選選自Ag、Al、Au、Cu、Cr、Ge、Mo、Ni、Si、Ti、Zn、它們的合金、石墨、Fe2O3和MoS2。特別優(yōu)選Al。
如果芯由透明材料組成，則該材料優(yōu)選選自云母、SiOz，特別是SiO2和SiOz/TiO2混合物。特別優(yōu)選SiOz，其中0.95＜z≤2.0，特別是1.4≤z≤2.0。
涂層(a4)的材料有利地是金屬氧化物，例如TiO2、ZrO2、SiO、SiO2、SnO2、GeO2、ZnO、Al2O3、V2O5、Fe2O3、Cr2O3、PbTiO3或CuO，或它們的混合物。
涂層(a4)的材料優(yōu)選是具有“高”折射指數(shù)的介電材料，也就是說(shuō)，折射指數(shù)大于約1.65，優(yōu)選大于約2.0，最優(yōu)選大于約2.2，這適用于硅/氧化硅基材的整個(gè)表面。這種介電材料的例子是硫化鋅(ZnS)、氧化鋅(ZnO)、氧化鋯(ZrO2)、二氧化鈦(TiO2)、碳、氧化銦(In2O3)、氧化銦錫(ITO)、五氧化二鉭(Ta2O5)、氧化鉻(Cr2O3)、氧化鈰(CeO2)、氧化釔(Y2O3)、氧化銪(Eu2O3)，氧化鐵，例如鐵(II)/鐵(III)氧化物(Fe3O4)和鐵(III)氧化物(Fe2O3)，氮化鉿(HfN)，碳化鉿(HfC)，氧化鉿(HfO2)，氧化鑭(La2O3)，氧化鎂(MgO)，氧化鈮(Nd2O3)，氧化鏷(Pr6O11)，氧化釤(Sm2O3)，三氧化銻(Sb2O3)，一氧化硅(SiO)，三氧化硒(Se2O3)，氧化錫(SnO2)，三氧化鎢(WO3)或它們的組合物。介電材料優(yōu)選是金屬氧化物，金屬氧化物可以是一種氧化物或多種氧化物的混合物，其具有或不具有吸收性能，例如TiO2、ZrO2、Fe2O3、Fe3O4、Cr2O3或ZnO，其中特別優(yōu)選TiO2和ZrO2。
通過(guò)在涂層(a4)之上、特別在TiO2層之上施用具有低折射指數(shù)的金屬氧化物，例如SiO2、Al2O3、AlOOH、B2O3或它們的混合物，優(yōu)選SiO2，可以獲得顏色更強(qiáng)烈和更透明的顏料(WO93/08237)。
為了起到對(duì)于氣候和光的穩(wěn)定作用，可以按照本身公知的方式使用額外的涂層。
金屬氧化物層優(yōu)選通過(guò)濕化學(xué)方法施加，在本文中可以使用為了制備珠光顏料而開(kāi)發(fā)的濕化學(xué)涂覆方法；這種技術(shù)例如描述在DE-A-1467 468、DE-A-19 59 988、DE-A-20 09 566、DE-A-22 14 545、DE-A-22 15 191、DE-A-22 44 298、DE-A-23 13 331、DE-A-25 22 572、DE-A-3137 808、DE-A-31 37 809、DE-A-31 51 343、DE-A-31 51 354、DE-A-31 51 355、DE-A-32 11 602和DE-A-32 35 017、DE 195 99 88、WO93/08237和WO 98/53001中，或在其它專(zhuān)利文件和出版物中。
為了涂覆，將基材顆粒懸浮在水中，并在適合于水解并選擇使得金屬氧化物和/或金屬氧化物水合物直接沉淀到顆粒上而不會(huì)發(fā)生二次沉淀的pH下加入一種或多種可水解的金屬鹽。該pH通常通過(guò)同時(shí)計(jì)量加入堿或強(qiáng)堿來(lái)保持恒定。顏料然后被分離出來(lái)，洗滌和干燥，并在需要時(shí)進(jìn)行煅燒，煅燒溫度可以根據(jù)具體的涂層最優(yōu)化。在需要時(shí)，可以在涂覆各涂層之后分離出顏料，干燥，和在需要時(shí)在再懸浮以通過(guò)沉淀涂覆其它層之前進(jìn)行煅燒(參見(jiàn)US-A-6 132 873)。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，光澤顏料具有以下層結(jié)構(gòu)SiOx/SiOz/SiOx，SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz，特別是SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2，SiOx/Al/SiOx，SiOz/SiOx/Al/SiOx/SiOz，特別是SiO2/SiOx/Al/SiOx/SiO2，TiO2/SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz/TiO2，特別是TiO2/SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2/TiO2或TiO2/SiOz/SiOx/Al/SiOx/SiOz/TiO2，特別是TiO2/SiO2/SiOx/Al/SiOx/SiO2/TiO2，其中x是0.03-0.95，0.95＜z≤2.0，特別是1.4＜z≤2.0。
含有以下層結(jié)構(gòu)的光澤顏料是新穎的并且構(gòu)成本發(fā)明的另一方面(a1)由SiOz組成的芯，其中0.95＜z≤2.0，特別是1.4≤z≤2.0，和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，特別是光澤顏料具有以下層結(jié)構(gòu)(a3)任選的SiO2涂層，(a2)基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，(a1)由SiOz組成的芯，其中0.95＜z≤2.0，特別是1.4≤z≤2.0，和(a2)基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，和(a3)任選的SiO2涂層。
在本發(fā)明的這一方面，特別優(yōu)選的光澤顏料具有以下層結(jié)構(gòu)SiOx/SiOz/SiOx，SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz，特別是SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2，TiO2/SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz/TiO2，特別是TiO2/SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2/TiO2，其中z是0.95-2.0，特別是1.40-2.00，x是0.03-0.95，特別是0.05-0.50。
光澤顏料通常具有2微米至5毫米的長(zhǎng)度、2微米至2毫米的寬度和20納米至1.5微米的厚度，長(zhǎng)度與厚度之比是至少2∶1，具有SiOz芯的顆粒具有兩個(gè)基本平行的表面，其間的距離是芯的最短軸，和具有涂覆在這些平行面上的SiOx層和任選的其它層。其它層可以涂覆在平行面或整個(gè)表面上。
芯是具有1-50微米平均直徑和20-500nm厚度的小片。
SiOx層的厚度通常是5-200nm，優(yōu)選5-100nm。
SiOz層的厚度通常是1-200nm，優(yōu)選2-100nm。
TiO2層的厚度通常是1-200nm，優(yōu)選10-150nm。
另外，本發(fā)明還涉及光澤顏料，包含(a1)由金屬反射材料組成的芯，和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.24，特別是光澤顏料具有以下層結(jié)構(gòu)
(a3)任選的SiOz涂層，其中0.95＜z≤2.0，特別是1.4≤z≤2.0，(a2)基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比是平均0.03-0.24，(a1)由金屬反射材料，特別是鋁組成的芯，和(a2)基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比是平均0.03-0.24，和(a3)任選的SiOz涂層，其中0.95＜z≤2.0，特別是1.4≤z≤2.0，這是新穎的，并構(gòu)成本發(fā)明的另一方面。
在本發(fā)明的此方面中，特別優(yōu)選的光澤顏料具有以下層結(jié)構(gòu)SiOx1/Al/SiOx1，SiOz/SiOx1/Al/SiOx1/SiOz，特別是SiO2/SiOx1/Al/SiOx1/SiO2，和TiO2/SiOz/SiOx1/Al/SiOx1/SiOz/TiO2，特別是TiO2/SiO2/SiOx1/Al/SiOx1/SiO2/TiO2，其中x1是0.03-0.24，0.95＜z≤2.0，優(yōu)選1.4≤z≤2.0。
另外，本發(fā)明涉及具有以下層結(jié)構(gòu)的光澤顏料(a3)SiOz涂層，其中0.95＜z≤1.95，特別是1.4≤z≤1.80，(a2)基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比是平均0.03-0.95，(a1)由金屬反射材料，特別是鋁組成的芯，和(a2)基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比是平均0.03-0.95，和(a3)SiOz涂層，其中0.95＜z≤1.95，特別是1.40≤z≤1.80。
在本發(fā)明的此方面，特別優(yōu)選的光澤顏料具有以下層結(jié)構(gòu)SiOz1/SiOx/Al/SiOx/SiOz1，或TiO2/SiOz1/SiOx/Al/SiOx/SiOz1/TiO2，其中0.95＜z1≤1.95，優(yōu)選1.4≤z1≤1.8，x1是0.03-0.95，z1優(yōu)選是≥1.0且≤1.8。
芯是具有1-50微米平均直徑的小片，優(yōu)選由鋁組成。芯的厚度取決于所用的金屬，在鋁的情況下是20-100nm，特別是40-60nm。
SiOx層的厚度通常是5-200nm，優(yōu)選5-100nm。
SiOz層的厚度通常是1-200nm，優(yōu)選2-100nm。
TiO2層的厚度通常是1-200nm，優(yōu)選10-150nm。
SiOx、SiOz、SiO2和TiO2層以相對(duì)于Al芯的鏡面對(duì)稱(chēng)方式排列，或SiOz優(yōu)選具有相同的層厚度。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，基材層可以在兩面都被具有不同層厚度的金屬氧化物包圍。
為了對(duì)氣候和光起穩(wěn)定作用的目的，可以按照本身已知的方式使用額外的涂層。
例如，SiO2保護(hù)層可以涂在二氧化鈦層的上面，可以使用以下方法將蘇打水玻璃溶液計(jì)量加入正被涂覆的材料懸浮液中，該懸浮液已經(jīng)被加熱到約50-100℃，特別是70-80℃。通過(guò)同時(shí)添加10％鹽酸，使得pH保持在4-10，優(yōu)選6.5-8.5。在加入水玻璃溶液之后，攪拌進(jìn)行30分鐘。
通過(guò)在化妝品中使用本發(fā)明的光澤顏料，可以獲得顏色根據(jù)視角變化的化妝品(“轉(zhuǎn)向效果(flop effect)”)。特別是，僅僅由硅和氧組成的不含TiO2涂層的光澤顏料由于不含重金屬，特別適用于化妝應(yīng)用。
通過(guò)包括以下步驟的方法獲得SiOx/SiOy薄片，其中0.95＜y≤1.8，優(yōu)選1.0≤y≤1.5a)將分離劑氣相沉積到(可移動(dòng)的)載體上，得到分離劑層，b)將SiOx層氣相沉積到分離劑層上(0.03＜x≤0.95)，c)將SiOy層(0.95＜y≤1.8)氣相沉積到步驟b)中得到的SiOx層上，d)將SiOx層(0.03＜x≤0.95)氣相沉積到步驟c)中得到的SiOy層上，e)將分離劑層溶解在溶劑中，f)從溶劑中分離出光澤顏料，步驟c)中的SiOy層是從裝有含有Si和SiO2、SiOy或其混合物的進(jìn)料的蒸發(fā)器中氣相沉積的，和SiOx層是從裝有Si的蒸發(fā)器中氣相沉積的。
上述方法使得與天然云母功能顏料以及在濕方法中生產(chǎn)的功能顏料相比，該光澤顏料具有高度的平面平行性和±10％范圍內(nèi)的確定厚度，優(yōu)選在±5％范圍內(nèi)的平均厚度。
冷凝到載體上的分離劑可以是清漆、聚合物，例如US-B-6 398 999中描述的熱塑性聚合物，溶于有機(jī)溶劑或水和可真空蒸發(fā)的有機(jī)物質(zhì)，例如蒽，蒽醌，乙酰氨基苯酚，乙酰基水楊酸，樟腦酸酐，苯并咪唑，苯-1，2，4-三甲酸，聯(lián)苯-2，2-二甲酸，二(4-羥基苯基)砜，二羥基蒽醌，乙內(nèi)酰脲，3-羥基苯甲酸，8-羥基喹啉-5-磺酸一水合物，4-羥基香豆素，7-羥基香豆素，3-羥基萘-2-甲酸，間苯二甲酸，4，4-亞甲基-二-3-羥基萘-2-甲酸，萘-1，8-二甲酸酐，鄰苯二甲酰胺及其鉀鹽，酚酞，吩噻嗪，糖精及其鹽，四苯基甲烷，苯并[9，10]菲，三苯基甲醇，或至少兩種這些物質(zhì)的混合物。分離劑優(yōu)選是可溶于水和可真空蒸發(fā)的無(wú)機(jī)鹽(參見(jiàn)例如DE 198 44 357)，例如氯化鈉，氯化鉀，氯化鋰，氟化鈉，氟化鉀，氟化鋰，氟化鈣，氟化鋁鈉和四硼酸二鈉。
SiOy層是通過(guò)將細(xì)硅和石英(SiO2)粉末的優(yōu)選化學(xué)計(jì)量混合物在蒸發(fā)器中在高真空下加熱到超過(guò)1300℃來(lái)獲得，例如描述在DE4342574 C1和US 6 202 591中。反應(yīng)產(chǎn)物是一氧化硅氣體，其在真空下直接定向在通過(guò)的載體上，作為SiO冷凝下來(lái)。也可以使用非化學(xué)計(jì)量的混合物。蒸發(fā)器裝有的進(jìn)料含有Si和SiO2的混合物、SiOy或它們的混合物，彼此反應(yīng)的物質(zhì)(Si和SiO2)的粒度有利地是小于0.3mm。Si與SiO2的重量比有利地是0.15∶1到0.75∶1(重量份)；優(yōu)選存在化學(xué)計(jì)量的混合物。在蒸發(fā)器中存在的SiOy直接蒸發(fā)。Si與SiO2在超過(guò)1300℃的溫度下反應(yīng)形成一氧化硅蒸氣。
根據(jù)本發(fā)明，步驟e)在高于步驟a)-d)的壓力和低于大氣壓的壓力下進(jìn)行。
(可移動(dòng)的)載體優(yōu)選包括一種或多種連續(xù)的金屬帶，具有或不具有聚合物涂層，或一種或多種聚酰亞胺或聚對(duì)苯二甲酸乙二酯帶。(可移動(dòng)的)載體還可包括一種或多種盤(pán)、圓柱或其它旋轉(zhuǎn)對(duì)稱(chēng)的物體，它們圍繞軸旋轉(zhuǎn)。
光澤顏料優(yōu)選通過(guò)洗出和隨后過(guò)濾、沉淀、離心、潷析或蒸發(fā)而從分離劑的溶液中分離出來(lái)。此外，在洗出溶劑中所含的溶解的分離劑之后，光澤顏料可以與溶劑一起冷凍，并隨后進(jìn)行冷凍干燥工藝，此時(shí)由于低于三相點(diǎn)的升華而分離出溶劑，并且干燥產(chǎn)物以單獨(dú)的平面平行結(jié)構(gòu)保留下來(lái)。
從蒸發(fā)的SiO開(kāi)始冷凝在可移動(dòng)載體上的一氧化硅對(duì)應(yīng)于式SiOy，其中0.95＜y≤1.8，優(yōu)選1.1≤y≤1.5，小于1的y值是通過(guò)在蒸發(fā)器材料中的過(guò)量硅獲得的。除了在超高真空下之外，在數(shù)個(gè)10-2Pa的工業(yè)真空中蒸發(fā)的SiO總是作為SiOy冷凝，其中1≤y≤1.8，特別是1.1≤y≤1.5，這是因?yàn)楦哒婵赵O(shè)備總是由于從表面釋放的氣體而含有痕量的水蒸氣，它與易于反應(yīng)的SiO在蒸發(fā)溫度下反應(yīng)。SiOy層可以通過(guò)氧化熱處理轉(zhuǎn)變成SiOy+a層，其中0.05≤a≤1.05。
如果在數(shù)個(gè)10-2Pa的工業(yè)真空中蒸發(fā)，Si被蒸發(fā)而不是SiO，獲得的氧化硅具有小于等摩爾氧的含量，即SiOx，其中0.03≤x≤0.95，特別是0.05≤x≤0.50，更特別是0.10≤x≤0.30，其具有特別高的氧化穩(wěn)定性以及高折射指數(shù)，即使在薄層中也是如此。在氧氣存在下在150-500℃、優(yōu)選175-300℃下加熱出乎意料地得到非常薄的，例如約20nm厚的表面二氧化硅層，這表示一種生產(chǎn)具有層順序SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2的結(jié)構(gòu)的非常方便的方法，其中0.95＜z≤2.0，特別是1.40≤z≤2.0。如果希望獲得較厚的二氧化硅層，則可以方便地通過(guò)例如上述SiOy的蒸氣沉積和氧化熱處理來(lái)制備。
詳細(xì)地說(shuō)，鹽例如NaCl在SiOx和SiOy層之后被連續(xù)地蒸氣沉積在載體上，該載體可以是連續(xù)的金屬帶，經(jīng)過(guò)在小于0.5Pa真空下的蒸發(fā)器，鹽的蒸氣沉積厚度是約20-100nm，優(yōu)選30-60nm。在其進(jìn)一步的過(guò)程中，閉合形成環(huán)的帶形載體經(jīng)過(guò)具有公知結(jié)構(gòu)模式的動(dòng)態(tài)真空封閉室(參見(jiàn)US 6 270 840)進(jìn)入1-5×104Pa壓力、優(yōu)選600-109Pa壓力和特別是103-5×103Pa壓力的區(qū)域，在那里浸入溶解浴中。溶劑的溫度，在鹽的情況下是水的溫度，應(yīng)該選擇使得其蒸氣壓在所規(guī)定的壓力范圍內(nèi)。在機(jī)械協(xié)助下，分離劑層快速地溶解，產(chǎn)物層破裂成薄片，然后以懸浮液的形式存在于溶劑中。在其進(jìn)一步的過(guò)程中，帶被干燥，不含任何與其粘附的污染物。它經(jīng)過(guò)第二組動(dòng)態(tài)真空封閉室返回蒸發(fā)室，在那里重復(fù)進(jìn)行用分離劑和產(chǎn)物層涂覆的工藝。
在這兩種情況下存在的、包含產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和溶劑以及溶解在其中的分離劑的懸浮液然后在另一個(gè)操作中按照公知的技術(shù)分離。為此，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)首先在液體中濃縮，用新鮮溶劑洗滌幾次以便洗出溶解的分離劑。產(chǎn)物是仍然濕的固體形式，然后通過(guò)過(guò)濾、沉淀、離心、潷析或蒸發(fā)分離。
在干燥之后，產(chǎn)物、即SiOy層可以進(jìn)行氧化熱處理。公知的方法可以用于此目的。空氣或一些其它含氧氣體通過(guò)平面平行結(jié)構(gòu)，其可以是松散材料的形式或流化床的形式，在超過(guò)200℃、優(yōu)選超過(guò)400℃和特別是500-1000℃的溫度下進(jìn)行幾小時(shí)。產(chǎn)物然后通過(guò)研磨或空氣篩分達(dá)到所希望的粒度，并輸送用于其他用途。
在大氣壓下洗出之后對(duì)平面平行結(jié)構(gòu)的分離可以在溫和條件下通過(guò)冷凍懸浮液進(jìn)行，該懸浮液已經(jīng)被濃縮到固含量為約50％，按照公知的方式在約-10℃和50Pa壓力下進(jìn)行冷凍干燥。干燥物質(zhì)作為產(chǎn)物留下，其可以通過(guò)涂覆或化學(xué)轉(zhuǎn)化進(jìn)行進(jìn)一步加工的步驟。
代替使用連續(xù)帶，可以通過(guò)在具有旋轉(zhuǎn)體的設(shè)備中進(jìn)行分離劑和SiO的蒸氣沉積、溶解和干燥載體步驟來(lái)生產(chǎn)產(chǎn)品，參見(jiàn)DE-A-199 52032。旋轉(zhuǎn)體可以是一個(gè)或多個(gè)盤(pán)、圓柱或任何其它旋轉(zhuǎn)對(duì)稱(chēng)物體。
上述方法使得可以生產(chǎn)具有高生產(chǎn)率、良好穩(wěn)定性能且以具有良好色飽和度和遮蓋力的色調(diào)為特征的光澤顏料。
根據(jù)本發(fā)明方法生產(chǎn)的光澤顏料具有高度的色純度和光澤，并且是高度剪切穩(wěn)定的。從載體中溶解出來(lái)的顏料小片具有相對(duì)于彼此基本相同的和可重現(xiàn)的光學(xué)性能，例如從特定角度觀察時(shí)相同的色調(diào)，這是因?yàn)楦鲗拥暮穸瓤梢缘玫娇刂啤?br> 具有TiO2的任選涂層可以得到更強(qiáng)烈的顏色，優(yōu)選通過(guò)濕化學(xué)方法沉淀涂覆。
二氧化鈦層可以例如與DE-A-195 01 307描述的方法類(lèi)似地獲得，其中通過(guò)控制水解一種或多種鈦酸酯來(lái)生產(chǎn)二氧化鈦層，在適宜時(shí)在有機(jī)溶劑和堿性催化劑存在下通過(guò)溶膠-凝膠方法進(jìn)行。合適的堿性催化劑是例如胺，例如三乙胺、乙二胺、三丁胺、二甲基乙醇胺和甲氧基丙胺。
有機(jī)溶劑是水混溶性有機(jī)溶劑，例如C1-4醇，特別是異丙醇。
合適的鈦酸酯選自鈦的烷基和芳基醇鹽、羧酸鹽和羧基-或烷基-或芳基-取代的烷基醇鹽或羧酸鹽。鈦酸四異丙酯的使用是優(yōu)選的。另外，可以使用鈦的乙酰丙酮酸鹽和乙酰乙酰丙酮酸鹽，例如乙酰丙酮酸鈦。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，US-A-3 553 001中描述的方法用于涂覆二氧化鈦層。
鈦鹽水溶液被緩慢加入被涂覆的材料的懸浮液中，該懸浮液已經(jīng)被加熱到約50-100℃，特別是70-80℃，并且基本恒定的約為0.5-5、特別是約1.2-2.5的pH值通過(guò)同時(shí)計(jì)量添加堿例如氨水溶液或堿金屬氫氧化物水溶液來(lái)保持。一旦達(dá)到所需層厚度的沉淀TiO2，馬上停止添加鈦鹽溶液和堿。
該方法也稱(chēng)為滴定方法，特征在于避免了過(guò)量的鈦鹽。這通過(guò)在單位時(shí)間內(nèi)僅僅加入水解所需的量來(lái)實(shí)現(xiàn)，該量對(duì)于用水合的TiO2均勻涂覆是必須的，并且該量在單位時(shí)間內(nèi)可以被正在被涂覆的顆粒表面所吸收。一般，銳鈦礦形式的TiO2在初始顏料的表面上形成。但是，通過(guò)加入少量的SnO2，可以強(qiáng)制形成金紅石結(jié)構(gòu)。例如，如WO 93/08237所述，二氧化錫可以在二氧化鈦沉積之前沉積，銳鈦礦形式的TiO2可以通過(guò)在800-900℃煅燒被轉(zhuǎn)化成金紅石形式的TiO2。
在合適時(shí)，SiO2保護(hù)層可以涂覆在二氧化鈦層之上，可以使用以下方法將蘇打水玻璃溶液計(jì)量加入正被涂覆的材料懸浮液中，該懸浮液已經(jīng)被加熱到約50-100℃，特別是70-80℃。通過(guò)同時(shí)添加10％鹽酸，使得pH保持在4-10，優(yōu)選6.5-8.5。在加入水玻璃溶液之后，攪拌進(jìn)行30分鐘。
通過(guò)在TiO2層之上涂覆具有低折射指數(shù)的金屬氧化物，例如SiO2、Al2O3、AlOOH、B2O3或它們的混合物，優(yōu)選SiO2，并在后一層上再涂覆另一層TiO2，可以獲得顏色更強(qiáng)烈和更透明的顏料。
還可以將最終的顏料進(jìn)行隨后的涂覆或隨后的處理，進(jìn)一步增加對(duì)光、氣候和化學(xué)品的穩(wěn)定性或促進(jìn)顏料可加工性，特別是將其引入各種介質(zhì)中。例如，在DE-A-22 15 191、DE-A-31 51 354、DE-A-32 35017或DE-A-33 34 598中描述的方法適合作為隨后的處理或隨后的涂覆。
根據(jù)本發(fā)明的光澤顏料顆粒可以在適宜時(shí)被引入聚合物中，例如通過(guò)在許多調(diào)色劑顆粒應(yīng)用中本身公知的乳液聚合方式獲得，或通過(guò)引入到熱塑性塑料或聚合物分散液或溶液中獲得。
根據(jù)本發(fā)明的光澤顏料可以用于所有常規(guī)目的，例如用于在物體、表面涂層(包括功能修飾，包括用于汽車(chē)部件的那些)和印刷油墨中的著色聚合物，和例如用于化妝品。這些應(yīng)用從參考文獻(xiàn)中已經(jīng)知道，例如“Industrial Organic Pigments”(W.Herbst andK.Hunger，VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim/紐約，第2版，完全修改版，1997)。
根據(jù)本發(fā)明的光澤顏料(功能顏料)顯示角色差性能(“色移動(dòng)”，即根據(jù)入射光和視角產(chǎn)生不同顏色)和導(dǎo)致明亮的、高度飽和(鮮艷)的顏色。它們因此非常適合于與常規(guī)的透明顏料組合，例如有機(jī)顏料，例如二酮基吡咯并吡咯，喹吖啶、二噁嗪，苝，異吲哚酮等，透明顏料可以具有與功能顏料相似的顏色。但是，與例如EP 388 932或EP 402943相似，當(dāng)透明顏料和功能顏料的顏色互補(bǔ)時(shí)，獲得特別有趣的組合效果。
根據(jù)本發(fā)明的光澤顏料可以用于著色高分子量有機(jī)材料，獲得優(yōu)異的結(jié)果。
可以使用本發(fā)明的光澤顏料或顏料組合物著色的高分子量有機(jī)材料可以是天然或合成來(lái)源的。高分子量有機(jī)材料通常具有約103-108g/mol或更高的分子量。它們可以例如是天然樹(shù)脂，干燥油，橡膠或酪蛋白，或由其衍生的天然物質(zhì)，例如氯化橡膠、油改性的醇酸樹(shù)脂，粘膠纖維，纖維素醚或酯，例如乙基纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素、乙酰丁酸纖維素或硝基纖維素，但是特別是全部合成的有機(jī)聚合物(熱固性熱塑性和熱塑性塑料)，通過(guò)聚合、縮聚或加聚獲得。從聚合樹(shù)脂的種類(lèi)來(lái)說(shuō)，特別可以提到聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯或聚異丁烯，以及取代的聚烯烴，例如氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丁二烯的聚合產(chǎn)物，以及所述單體的共聚產(chǎn)物，例如特別是ABS或EVA。
從加聚樹(shù)脂和縮聚樹(shù)脂系列來(lái)說(shuō)，可以提到例如甲醛和酚類(lèi)的縮聚產(chǎn)物，所謂的酚醛塑料，以及甲醛與脲、硫脲或蜜胺的縮合產(chǎn)物，所謂的氨基塑料，和用作表面涂料樹(shù)脂的聚酯，其是飽和的，例如醇酸樹(shù)脂，或是不飽和的，例如馬來(lái)酸酯樹(shù)脂；以及線性聚酯和聚酰胺、聚氨酯或聚硅氧烷。
所述高分子量化合物可以以塑性物質(zhì)或熔體的形式單獨(dú)存在或作為混合物存在。它們還可以以單體的形式或溶解形式的聚合狀態(tài)存在，作為成膜劑或粘合劑，用于表面涂料或印刷油墨，例如沸騰亞麻子油、硝基纖維素、醇酸樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂和脲醛樹(shù)脂或丙烯酸樹(shù)脂。
根據(jù)預(yù)期目的，已經(jīng)證明有利的是使用根據(jù)本發(fā)明的光澤顏料或光澤顏料組合物作為調(diào)色劑或是制劑的形式。根據(jù)調(diào)節(jié)方法或預(yù)期應(yīng)用，可以有利地在調(diào)節(jié)工藝之前或之后向功能顏料中加入一定量的紋理改進(jìn)劑，前提是它對(duì)功能顏料用于著色高分子量有機(jī)材料、特別是聚乙烯沒(méi)有不良影響。合適的試劑特別是含有至少18個(gè)碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸或山萮酸，或酰胺或其金屬鹽，特別是鎂鹽，以及增塑劑、蠟、樹(shù)脂酸例如松香酸，松香皂，烷基酚；或脂肪醇，例如硬脂醇；或含有8-22個(gè)碳原子的1，2-二羥基化合物，例如1，2-十二烷二醇，以及改性的松香馬來(lái)酸酯樹(shù)脂或富馬酸松香樹(shù)脂。質(zhì)地改進(jìn)劑的添加量?jī)?yōu)選是0.1-30重量％，特別是2-15重量％，基于最終產(chǎn)物計(jì)。
根據(jù)本發(fā)明的光澤顏料可以以任何著色有效量加入正在被染色的高分子量有機(jī)材料中。含有高分子量有機(jī)材料和基于高分子量有機(jī)材料計(jì)0.01-80重量％、優(yōu)選0.1-30重量％本發(fā)明功能顏料的著色組合物是有利的。通常在實(shí)踐中可以使用1-20重量％、特別是約10重量％的濃度。高濃度、例如高于30重量％通常是濃縮物的形式(“母料”)，可以用作用于生產(chǎn)具有較低顏料含量的著色材料的著色劑，在常規(guī)配方中本發(fā)明的顏料具有特別低的粘度，使得它們?nèi)匀荒芰己玫丶庸ぁ?br> 為了著色有機(jī)材料，本發(fā)明的功能顏料可以單獨(dú)使用。但是，為了實(shí)現(xiàn)不同的色調(diào)或顏色效果，除了本發(fā)明的功能顏料之外，也可以向高分子量有機(jī)物質(zhì)中加入任何所需量的其它賦予顏色的成分，例如白色、彩色、黑色或功能顏料。當(dāng)著色的顏料與本發(fā)明功能顏料混合使用時(shí)，總量?jī)?yōu)選是0.1-10重量％，基于高分子量有機(jī)材料計(jì)。特別高的角色差是通過(guò)本發(fā)明功能顏料與其它顏色(特別是互補(bǔ)顏色)的彩色顏料的優(yōu)選組合來(lái)提供的，其中使用功能顏料獲得的著色和使用彩色顏料獲得的著色在10°測(cè)量角下在色調(diào)上的差別(ΔH*)是20-340，特別是150-210。
優(yōu)選，本發(fā)明的光澤顏料與透明彩色顏料組合，透明彩色顏料可以與本發(fā)明的功能顏料存在于相同的介質(zhì)中，或存在于相鄰的介質(zhì)中。其中功能顏料與彩色顏料有利地存在于相鄰介質(zhì)中的排列的例子是多層功能表面涂層。
用本發(fā)明顏料著色高分子量有機(jī)物質(zhì)的操作例如通過(guò)將這種顏料(在合適時(shí)以母料的形式)與基材用輥煉機(jī)或混合或研磨設(shè)備進(jìn)行混合來(lái)進(jìn)行。著色的材料然后使用本身公知的方法，例如壓延、壓縮模塑、擠出、涂覆、灌塑或注塑形成所需的最終形式。任何在塑料工業(yè)中常用的添加劑例如增塑劑、填料或穩(wěn)定劑可以按照常規(guī)用量在引入顏料之前或之后加入聚合物中。特別是，為了生產(chǎn)非硬質(zhì)的成型產(chǎn)品或降低它們的脆性，希望在成型之前向高分子量化合物中加入增塑劑，例如磷酸、鄰苯二甲酸或癸二酸的酯。
為了著色表面涂料和印刷油墨，高分子量有機(jī)材料和本發(fā)明的光澤顏料在合適時(shí)與常規(guī)添加劑例如填料、其它顏料、干燥劑或增塑劑一起細(xì)分散或溶解在相同的有機(jī)溶劑或溶劑混合物中，各組分可以單獨(dú)溶解或分散或者許多組分一起溶解或分散，和僅僅在這之后將全部組分放在一起。
本發(fā)明功能顏料在正在被著色的高分子量有機(jī)材料中的分散以及本發(fā)明顏料組合物的加工優(yōu)選在僅僅出現(xiàn)較弱剪切力的條件下進(jìn)行，使得功能顏料不會(huì)分成更小的級(jí)分。
例如在塑料、表面涂料或印刷油墨，特別是在表面涂料或印刷油墨，更特別是在表面涂料中獲得的著色的優(yōu)點(diǎn)是具有優(yōu)異的性能，特別是極高的飽和度、出色的牢固性能和高的角色差。
當(dāng)正在被著色的高分子量有機(jī)材料是表面涂料時(shí)，它特別是專(zhuān)業(yè)表面涂料，尤其是汽車(chē)修飾涂料。
以下實(shí)施例僅僅用于說(shuō)明的目的，不能理解為以任何方式限制本發(fā)明的范圍。除非另有說(shuō)明，百分比和份數(shù)都以重量計(jì)。
實(shí)施例1將約50nm的NaCl層在真空室中在低于約10-2Pa的壓力下蒸氣沉積在金屬載體上。然后，在相同的壓力下，以下材料依次進(jìn)行蒸氣沉積Si(高于1850℃)、SiO(1350-1550℃)和Si(高于1850℃)，從而在金屬帶上得到具有以下層結(jié)構(gòu)的膜SiOx/SiO/SiOx。
然后將分離劑溶解在水中，此時(shí)薄片從基材中分離出來(lái)。在大氣壓下，所得的懸浮液進(jìn)行過(guò)濾濃縮，用去離子水洗滌數(shù)次以除去存在的Na+和Cl-離子。然后進(jìn)行干燥，任選地在200℃在烘箱中將松散材料形式的平面平行SiOx結(jié)構(gòu)體加熱2小時(shí)，在烘箱中通過(guò)被加熱到200℃的空氣。在加熱小片時(shí)，在表面上、在SiOx層上形成約20nm厚的SiO2層。在冷卻之后，進(jìn)行研磨和通過(guò)空氣篩分分級(jí)。
根據(jù)上述方法，獲得下表中表示的產(chǎn)品
當(dāng)視角變化時(shí)，根據(jù)實(shí)施例1獲得的顏料顯示顏色變化。
在鏡面狀鋼帶上升華的顏料具有SiOx(45nm)/SiOy(280nm)/SiOx(45nm)的層序列，其中x是0.3，y是0.95-1.2，下表顯示L/C/h值(標(biāo)準(zhǔn)明度D65；CIE 31顏色坐標(biāo))對(duì)視角的依賴(lài)性。
實(shí)施例2唇膏基料具有以下組成
將物質(zhì)8-10一起混合，將物質(zhì)13和14分散在所得的混合物中。所得的糊料然后通過(guò)三輥設(shè)備數(shù)次。同時(shí)，物質(zhì)1-6進(jìn)行熔化、一起攪拌，直到均勻，然后攪拌加入物質(zhì)7、11和12。兩種混合物然后一起趁熱混合，直到實(shí)現(xiàn)均勻的分布。熱物質(zhì)然后倒入唇膏模具中，使其冷卻。獲得的唇膏具有出色光穩(wěn)定性的強(qiáng)烈色彩和非常好的光澤，沒(méi)有顯示色料擴(kuò)散。
實(shí)施例3指甲油指甲油具有例如以下配方[％]
實(shí)施例4唇膏具有以下組成
將相A的組分進(jìn)行組合，在90-105℃加熱，混合直到均勻。相B的組分然后在攪拌的同時(shí)加入直到均勻。在唇膏倒入模具時(shí)溫度保持在70℃以上。
實(shí)施例5無(wú)滑石的疏松面部用粉末具有以下組成
所有組分在共混機(jī)中組合并混合良好。
實(shí)施例7水包油型面部用粉底具有以下組成
將相A的組分進(jìn)行組合，開(kāi)始加熱到80℃。加入相B和C的組分，均化1小時(shí)。在另一個(gè)燒瓶中組合相D的組分并加熱到80℃。在相D中的所有組分均勻之后，將其緩慢加入主要混合物中，同時(shí)繼續(xù)均化。在完成添加相D時(shí)，將配方在80℃均化15分鐘，然后冷卻到50℃，并加入相E。
實(shí)施例8粉末眼影具有以下組成
所有組分組合并良好地混合，加熱到100℃，和在2000psi下壓制。
實(shí)施例9指甲油具有以下組成
相A的組分進(jìn)行組合，混合直到均勻。相B的組分在另一個(gè)容器中組合，混合直到均勻。在攪拌下將相B加入相A，直到均勻。
實(shí)施例10唇彩具有以下組成
將相B的組分進(jìn)行組合，在85-87℃加熱，混合直到均勻。相A的組分然后在攪拌下加入，直到均勻。溫度降低到70-72℃，加入相C的組分。
實(shí)施例11壓粉具有以下組成
對(duì)相A的組分進(jìn)行混合，在混合下緩慢加入相B的組分。
實(shí)施例12乳油至粉末胭脂具有以下組成
將相A的組分在均化器中混合，并加熱到70-75℃。將相B的組分進(jìn)行組合并混合直到均勻。將相B加入相A中，溫度保持在70-75℃，同時(shí)混合30分鐘。將該混合物倒入容器中。
實(shí)施例13防水睫毛油具有以下組成
將相A和相B的組分各自混合，并加熱到85℃。保持溫度，將相B加入相A中，將該混合物均化直到均勻。將相C的組分加入相A和B的混合物中，混合直到均勻。繼續(xù)混合，并加入相D的組分。
供應(yīng)商1)Lipo Chemicals，Inc.；2)Scher Chemicals，Inc.；3)Ross Wax；4)Rita；5)Clariant AG；6)Ciba SC；7)Brooks Industries，Inc.；8)Presperse，Inc.；9)International Specialty Products(ISP)；10)Dow Corning；11)Whittaker，Clark and Daniels，Inc；12)Jeen International，13)R.T.Vanderbilt Co.，Inc.；14)Croda International；15)Phoenix Chemical Inc.，16)Mclntyre Group Ltd.；16)Witco Corp.；17)Whittaker，Clark &amp; Daniels；18)Engelhard Corp.；19)Telechemische，Inc.；20)New Phase Technology；21)Strahl and Pitsch Inc.；22)React Inc；23)Protameen Chemicals；24)Roche Vitamins；25)Atlanta Fragrance；26)Warner Jenkinson Cosmetic Colors；27)BASF AG；28)CP Kelco；29)Cognis AG.
權(quán)利要求
1.化妝和個(gè)人護(hù)理制劑，包含基于化妝制劑或配方的總重量計(jì)(a)0.0001-90重量％的光澤顏料，該光澤顏料含有(a1)由基本透明或金屬反射材料組成的芯，和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，和(b)10-99.9999％的化妝適宜的載體材料。
2.權(quán)利要求1的制劑，其中芯由金屬反射材料組成，該材料選自Ag、Al、Au、Cu、Cr、Ge、Mo、Ni、Si、Ti、Zn、它們的合金、石墨、Fe2O3和MoS2。
3.權(quán)利要求1的制劑，其中芯由透明材料組成，該材料選自云母、SiOz，特別是SiO2，和SiOz/TiO2混合物，特別是SiO2/TiO2混合物，其中0.95＜z≤2.0，特別是1.4≤z≤2.0。
4.權(quán)利要求2或3的制劑，其中光澤顏料具有以下層結(jié)構(gòu)SiOx/SiOz/SiOx，SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz，SiOx/Al/SiOx，SiOz/SiOx/Al/SiOx/SiOz，TiO2/SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz/TiO2，或TiO2/SiOz/SiOx/Al/SiOx/SiOz/TiO2，其中x是0.03-0.95，0.95＜z≤2.0，特別是1.4≤z≤2.0。
5.權(quán)利要求4的制劑，其中光澤顏料具有以下層結(jié)構(gòu)SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2或TiO2/SiO2/SiOx/SiOz/SiOx/SiO2/TiO2，其中x是0.03-0.90，優(yōu)選0.05-0.5，0.95＜z≤2.0，特別是1.4≤z≤2.0。
6.一種顏料，包含(a1)由SiOz組成的芯，其中0.95＜z≤2.0，特別是1.4≤z≤2.0，和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95。
7.權(quán)利要求6的顏料，其中該顏料具有以下層結(jié)構(gòu)(a3)任選的SiO2涂層，(a2)基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，(a1)由SiOz組成的芯，其中0.95＜z≤2.0，特別是1.4≤z≤2.0，和(a2)基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，和(a3)任選的SiO2涂層。
8.權(quán)利要求7的顏料，其具有以下層結(jié)構(gòu)SiOx/SiOz/SiOx，SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz，或TiO2/SiOz/SiOx/SiOz/SiOx/SiOz/TiO2，其中x是0.03-0.95，特別是0.05-0.50，和0.95＜z≤2.0，特別是1.4≤z≤2.0。
9.一種顏料，其包含(a1)由金屬反射材料組成的芯，和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.24。
10.權(quán)利要求9的顏料，其具有以下層結(jié)構(gòu)SiOz/SiOx1/Al/SiOx1/SiOz，或TiO2/SiOz/SiOx1/Al/SiOx1/SiOz/TiO2，其中z是0.95-2.0，優(yōu)選1.4≤z≤2.0，和x是0.03-0.24。
11.一種顏料，其具有以下層結(jié)構(gòu)(a3)SiOz涂層，其中0.95＜z≤1.95，特別是1.40≤z≤1.80，(a2)基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，(a1)由金屬反射材料，特別是鋁組成的芯，和(a2)基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03-0.95，和(a3)SiOz涂層，其中0.95＜z≤1.95，特別是1.40≤z≤1.80。
12.權(quán)利要求11的顏料，具有以下層結(jié)構(gòu)SiOz1/SiOx/Al/SiOx/SiOz1，或TiO2/SiOz1/SiOx/Al/SiOx/SiOz1/TiO2，其中0.95＜z1≤1.95，優(yōu)選1.4≤z1≤1.8，和x是0.03-0.95。
13.一種組合物，包含高分子量有機(jī)材料和基于該高分子量有機(jī)材料計(jì)0.01-80重量％、優(yōu)選0.1-30重量％的權(quán)利要求6-12任一項(xiàng)的顏料。
全文摘要
本發(fā)明涉及化妝和個(gè)人護(hù)理制劑或配方，包含基于化妝制劑或配方的總重量計(jì)(a)0.0001－90重量％的光澤顏料，該光澤顏料含有(a1)由基本透明或金屬反射材料組成的芯，和(a2)至少一層基本由一種或多種氧化硅組成的涂層，其中氧與硅的摩爾比平均是0.03－0.95，和(b)10－99.9999％的(化妝)適宜的載體材料。
文檔編號(hào)A61K8/18GK1678694SQ03820423
公開(kāi)日2005年10月5日 申請(qǐng)日期2003年8月21日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月30日
發(fā)明者P·布賈爾德, O·雷奇 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司