專(zhuān)利名稱(chēng)：塑料包裝中火災(zāi)等級(jí)減小從而降低貯存成本的低燃燒氣溶膠產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及塑性包裝中火災(zāi)等級(jí)減小從而降低貯存成本的的低燃燒氣溶膠產(chǎn)品。這類(lèi)產(chǎn)品例如如止汗劑現(xiàn)在可以更安全和經(jīng)濟(jì)的方式在塑料氣溶膠容器中出售和庫(kù)存。
背景技術(shù)：
氣溶膠產(chǎn)品是本領(lǐng)域所熟知的，并且基于它們可以方便、衛(wèi)生的方式遞送物質(zhì)到表面的能力而具有良好的消費(fèi)者接受度。這種有益效果使氣溶膠成為全世界許多消費(fèi)者選擇的止汗劑的產(chǎn)品形式。氣溶膠止汗劑遞送細(xì)密的止汗劑噴霧，該噴霧可完全覆蓋腋窩并且在使用過(guò)程中提供涼爽干燥的感覺(jué)。
氣溶膠止汗劑產(chǎn)品典型地為液體或液體中的固體懸浮液的形式。所述產(chǎn)品加壓包含在金屬罐中，并且通過(guò)密封閥以可控流速來(lái)遞送之。通常通過(guò)壓下致動(dòng)器或類(lèi)似裝置來(lái)遞送產(chǎn)品。所述裝置打開(kāi)閥門(mén)，然后加壓的產(chǎn)品被推動(dòng)通過(guò)閥門(mén)。通過(guò)在產(chǎn)品罐中包含氣體或液化氣體推進(jìn)劑可在罐中產(chǎn)生壓力。該推進(jìn)劑可以是產(chǎn)品的組成部分或僅僅在產(chǎn)品上的頂部空間產(chǎn)生壓力。常用的推進(jìn)劑包括液化氣體，如丁烷、異丁烷、丙烷、二甲基醚和1，1-二氟乙烷。
這些氣溶膠產(chǎn)品(例如，氣溶膠止汗劑)可能是高度易燃的，并且會(huì)在貯存期間造成相當(dāng)大的火災(zāi)。在火中，氣溶膠罐會(huì)破裂或BLEVE(沸騰液體膨脹蒸氣爆炸)，并且釋放出易燃組分例如推進(jìn)劑、烴、醇或其它易燃化合物。這些易燃化合物接著可被火點(diǎn)燃，從而導(dǎo)致火焰的進(jìn)一步蔓延。此外，當(dāng)暴露在火中時(shí)，據(jù)知某些氣溶膠會(huì)破裂并且“隨著蔓延的燃燒液體快速上升”離開(kāi)它們?cè)瓉?lái)的位置，并將火勢(shì)蔓延至原先未受影響的區(qū)域。氣溶膠產(chǎn)品的火災(zāi)危險(xiǎn)可用它的危險(xiǎn)等級(jí)來(lái)說(shuō)明。1、2和3級(jí)的危險(xiǎn)等級(jí)是基于產(chǎn)品中易燃物質(zhì)的數(shù)量和類(lèi)型。更具體地講，如果產(chǎn)品具有0至8,600Btu/lb(20kJ/g)的化學(xué)燃燒熱，那么該產(chǎn)品被分類(lèi)為1級(jí)。類(lèi)似地，如果產(chǎn)品具有8,600Btu/lb(20kJ/g)至13,000Btu/lb(30kJ/g)的化學(xué)燃燒熱，那么該產(chǎn)品被分類(lèi)為2級(jí)。最后，如果產(chǎn)品具有大于13,000Btu/lb(30kJ/g)的化學(xué)燃燒熱，則該產(chǎn)品被分類(lèi)為3級(jí)。
運(yùn)用氣溶膠產(chǎn)品的火災(zāi)危險(xiǎn)分類(lèi)來(lái)確定適當(dāng)?shù)馁A存條件。這些貯存條件包括必要的噴水裝置設(shè)計(jì)、貯存高度和二級(jí)容器。1級(jí)產(chǎn)品的貯存條件最不苛刻。2級(jí)和3級(jí)產(chǎn)品具有與它們?cè)黾拥奈ｋU(xiǎn)性更成比例的貯存要求。危險(xiǎn)性最大的3級(jí)具有最苛刻和最昂貴的要求。這些苛刻的貯存條件增加了費(fèi)用和氣溶膠產(chǎn)品商品化的復(fù)雜性。貯存規(guī)范詳細(xì)描述于“NFPA 30B Code for the Manufacture and Storage ofAerosol Products 1998 Edition”中，并且引入本文以供參考。
氣溶膠產(chǎn)品典型地包含在由鋁或錫板制成的金屬罐中。這些罐具有良好的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性，其通過(guò)在易燃產(chǎn)品和火之間提供一個(gè)堅(jiān)固的屏障來(lái)顯著減小火災(zāi)危險(xiǎn)。金屬罐通常能夠包含壓力高達(dá)幾百PSI的產(chǎn)品，因此罐失效和BLEVE發(fā)生的溫度會(huì)相當(dāng)高。此外，組成罐的金屬典型具有大于400℃的熔融溫度；因此在相對(duì)低的著火溫度(低于200℃)它們不會(huì)由于熔融而失效。
開(kāi)發(fā)氣溶膠產(chǎn)品的塑料包裝是長(zhǎng)期以來(lái)所需要的。從金屬轉(zhuǎn)向塑料提供了一些有益效果，例如增加開(kāi)發(fā)獨(dú)特罐形的自由度、開(kāi)發(fā)透明包裝和降低生產(chǎn)成本。不幸的是，這些塑料包裝顯示具有較差的生產(chǎn)和貯存穩(wěn)定性。許多這些包裝被產(chǎn)品組分降解，導(dǎo)致包裝褪色、膨脹、壓力降低，并且在某些極端的情況下包裝會(huì)在填充過(guò)程中破裂。具有必需的物理強(qiáng)度和耐化學(xué)性的塑性材料的最新發(fā)展最終使商用塑料氣溶膠包裝得以發(fā)展。不幸的是，這些最新開(kāi)發(fā)的材料典型地具有的熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于200℃；因此這些包裝有可能在比金屬罐低的溫度下失效，從而與金屬罐相比造成庫(kù)存過(guò)程中火災(zāi)的危險(xiǎn)增加。減小火災(zāi)危險(xiǎn)的最簡(jiǎn)單途徑是在產(chǎn)品中包含水。實(shí)際上，當(dāng)配制止汗劑活性物質(zhì)的水溶液時(shí)使用塑料包裝是優(yōu)選的，因?yàn)楫?dāng)與這些溶液接觸時(shí)金屬包裝通常會(huì)腐蝕。不幸的是，已知水會(huì)使某些止汗劑活性物質(zhì)降解，因此通常優(yōu)選配制無(wú)水產(chǎn)品。
由于與金屬罐相比，當(dāng)前的塑料包裝在易燃?xì)馊苣z產(chǎn)品和火之間提供的屏障不太堅(jiān)固，為了減小產(chǎn)品包裝組合的總火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)，需要為這些塑料包裝配制的火災(zāi)等級(jí)減小為1或2級(jí)的產(chǎn)品。這可通過(guò)適當(dāng)選擇推進(jìn)劑類(lèi)型和含量、產(chǎn)品溶劑類(lèi)型和含量以及惰性成分的量和類(lèi)型來(lái)實(shí)現(xiàn)。
氣溶膠止汗劑典型地包含30％至85％的烴推進(jìn)劑，因此通常具有的火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)為3。本發(fā)明的目的是提供當(dāng)配制在穩(wěn)定的塑料包裝中提供1級(jí)或2級(jí)火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)的氣溶膠產(chǎn)品。
發(fā)明概述本發(fā)明提供塑料包裝中火災(zāi)等級(jí)減小的低燃燒氣溶膠止汗劑產(chǎn)品。該低燃燒產(chǎn)品具有的化學(xué)燃燒熱等于或小于約30kJ/g。塑料包裝能夠包含并配送該低燃燒產(chǎn)品。當(dāng)包含該產(chǎn)品時(shí)，塑料包裝是穩(wěn)定的，并且它們的組合所具有的火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)為1或2。低燃燒氣溶膠產(chǎn)品可為無(wú)水止汗劑產(chǎn)品。
發(fā)明詳述本發(fā)明氣溶膠止汗劑包含火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)為1級(jí)或2級(jí)的產(chǎn)品配方，并包含在穩(wěn)定的塑料包裝中。1級(jí)或2級(jí)火災(zāi)危險(xiǎn)的產(chǎn)品配方的這些或其它基本成分或限制因素以及穩(wěn)定的塑料包裝將在下文詳細(xì)說(shuō)明。
除非另外指明，本文所用術(shù)語(yǔ)“無(wú)水的”是指包含按重量計(jì)小于約5％，更優(yōu)選小于約3％，甚至更優(yōu)選小于約1％，甚至更優(yōu)選零百分比游離或添加水的那些組合物或物質(zhì)。
本文所用術(shù)語(yǔ)“環(huán)境條件”是指在約一個(gè)大氣壓、約50％相對(duì)濕度和約25℃下的環(huán)境條件。
“穩(wěn)定的包裝”是基于在49℃下貯存4周而定義的。穩(wěn)定的包裝不應(yīng)在所述貯存時(shí)顯示有可見(jiàn)的褪色或輕度揮發(fā)，或具有大于1.5％的重量損失，或在給定尺寸(即直徑、寬度、深度、長(zhǎng)度或褶皺高度)上顯示有大于2％的變化，或破裂或BLEVE。
本文所用術(shù)語(yǔ)“氣溶膠止汗劑”是指用氣體或液化氣體推進(jìn)劑加壓的所有包裝好的止汗劑組合物，其中推進(jìn)劑為將止汗劑組合物推動(dòng)或移動(dòng)到和/或通過(guò)施用裝置提供了一種方式。這些氣溶膠產(chǎn)品可以各種方式遞送止汗劑產(chǎn)品至腋窩，所述方式包括但不限于噴霧或通過(guò)在皮膚上揉擦的多孔涂敷表面。
術(shù)語(yǔ)“塑料”是指通常加熱時(shí)可澆鑄或成型，然后硬化成所需形狀的任何合成或有機(jī)材料，包括但不限于聚合物、樹(shù)脂和纖維素衍生物。
術(shù)語(yǔ)“塑料包裝”是指基本由塑料制成的氣溶膠包裝的容器器皿。包裝的密封閥和致動(dòng)器可以或可不必基本由塑料制成。
除非另外指明，本文使用的所有百分比、份數(shù)和比率均按總組合物的重量計(jì)。有關(guān)所列成分的所有重量均是基于活性物質(zhì)的含量，因此除非另外指明，它們不包括可能包括在市售材料中的溶劑或副產(chǎn)物。
本發(fā)明的加壓止汗劑組合物可包括、由或基本上由本文所述發(fā)明的基本成分和限制因素，以及本文所述的或其它用于加壓止汗劑應(yīng)用中的任何附加或任選成分、組分或限制因素組成。
推進(jìn)劑本發(fā)明氣溶膠止汗劑組合物包含可產(chǎn)生足夠壓力將該產(chǎn)品從罐中推出施用的推進(jìn)劑。本發(fā)明產(chǎn)品典型具有的內(nèi)部包裝壓力為約10磅/平方英寸(68947Pa)至約80磅/平方英寸(551580Pa)。壓力大小可由所用推進(jìn)劑的類(lèi)型和含量控制。
本發(fā)明的氣溶膠止汗劑組合物的推進(jìn)劑組分，可包含任何與選擇的制劑和包裝相容的已知推進(jìn)劑。當(dāng)配制到止汗劑組合物中時(shí)，優(yōu)選的推進(jìn)劑通常為液化氣體形式，并且包括二甲基醚、1，1-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、丁烷、異丁烷、丙烷、異戊烷、戊烷或它們的組合。二甲基醚或二甲基醚和烴推進(jìn)劑物的組合對(duì)于單相、液體止汗劑產(chǎn)品是優(yōu)選的。烴推進(jìn)劑如丁烷、異丁烷、丙烷、異戊烷、戊烷對(duì)于固體在液體中的懸浮液產(chǎn)品或乳液產(chǎn)品是優(yōu)選的。本發(fā)明止汗劑組合物中的總推進(jìn)劑濃度范圍按所述組合物的重量計(jì)為約5％至約99％，更典型約15％至約90％，甚至更優(yōu)選約20％至約70％。其他合適的推進(jìn)劑包括一氧化二氮、二氧化碳和鹵代烴如三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷、三氯三氟乙烷、三氯四氟乙烷和一氯二氟甲烷、以及它們的組合。
止汗劑活性物質(zhì)本發(fā)明氣溶膠止汗劑組合物包含適于施用到人的皮膚上的止汗劑活性物質(zhì)。組合物中止汗劑活性物質(zhì)的濃度應(yīng)足以為最終止汗劑產(chǎn)品提供所需的汗水濕度控制和氣味控制。對(duì)于液體氣溶膠止汗劑產(chǎn)品，活性物質(zhì)溶于溶劑如水、乙醇或液體多元醇中。對(duì)于無(wú)水液體止汗劑產(chǎn)品，活性物質(zhì)優(yōu)選溶于液體多元醇溶劑中。對(duì)于固體在液體中的懸浮液，活性物質(zhì)優(yōu)選以粉末遞送。
氣溶膠止汗劑組合物中止汗劑活性物質(zhì)的濃度按所述組合物的重量計(jì)為約0.1％至約26％，優(yōu)選為約1％至約20％，甚至更優(yōu)選為約2％至約10％。所有這些重量百分?jǐn)?shù)都是在無(wú)水金屬鹽的基礎(chǔ)上計(jì)算得到的，所述金屬鹽不包括水和任何絡(luò)合劑或緩沖劑，例如甘氨酸、甘氨酸鹽，或其它絡(luò)合劑或緩沖劑。
用于本發(fā)明的止汗劑組合物中的止汗劑活性物質(zhì)包括任何具有止汗活性的化合物、組合物或其它物質(zhì)。優(yōu)選的止汗劑活性物質(zhì)包括金屬鹽收斂劑，特別是鋁、鋯和鋅的無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)鹽，也可以是它們的混合物。尤其優(yōu)選的是鹽類(lèi)，比如鹵化鋁、水合氯化鋁、羥基鹵化鋁、鹵氧化鋯、羥基鹵氧化鋯和它們的混合物。鋁鹽是非接觸性加壓組合物最優(yōu)選的鹽。
用于止汗劑組合物中的優(yōu)選鋁鹽包括符合下式的那些Al2(OH)aClb·xH2O其中a為約2至約5；a與b之和為約6；x為約1至約6；并且其中a、b和x可具有非整數(shù)值。尤其優(yōu)選的是稱(chēng)為“5/6堿性羥基氯化物”的羥基氯氧化鋁，其中a＝5，和“2/3堿性羥基氯化物”，其中a＝4。制備鋁鹽的方法公開(kāi)于1975年6月3日公布的Gilman的美國(guó)專(zhuān)利3,887,692；1975年9月9日公布的Jones等人的美國(guó)專(zhuān)利3,904,741；1982年11月16日公布的Gosling等人的美國(guó)專(zhuān)利4,359,456，所有這些專(zhuān)利均引入本文以供參考。鋁鹽的混合物在公布于1974年2月27日的Shin等人的英國(guó)專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)1,347,950中有所描述。
止汗劑組合物中所用的鋯鹽，尤其是以加壓接觸的形式的鋯鹽，包括符合下式的那些ZrO(OH)2-aCla·xH2O其中a為約0至約2的任意數(shù)字；x為約1至約7；并且其中a和x均可具有非整數(shù)值。優(yōu)選的鋯鹽是那些還含有鋁和甘氨酸的絡(luò)合物，通常稱(chēng)為ZAG絡(luò)合物。這些ZAG絡(luò)合物包含堿式氯化鋁和堿式氯化氧鋯，其符合上述的化學(xué)式。這些ZAG絡(luò)合物描述于1974年2月12日公布的Luedders等人的美國(guó)專(zhuān)利3,679,068；描述于1985年3月20日公布的Callaghan等人的英國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)2,144,992；和描述于1978年10月17日公布的Shelton的美國(guó)專(zhuān)利4,120,948。鋯鹽優(yōu)選地用于通過(guò)擦到皮膚上的涂敷用具來(lái)遞送產(chǎn)品的產(chǎn)品。
用于組合物中的優(yōu)選止汗劑活性物質(zhì)包括水合氯化鋁、水合二氯化鋁、水合倍半氯化鋁、堿式氯化鋁與丙二醇的配合物、堿式二氯化鋁與丙二醇的配合物、堿式倍半氯化鋁與丙二醇的配合物、堿式氯化鋁與聚乙二醇的配合物、堿式二氯化鋁與聚乙二醇的配合物、堿式倍半氯化鋁與聚乙二醇的配合物、緩沖硫酸鋁、水合三氯化鋁鋯、水合四氯化鋁鋯、水合五氯化鋁鋯、水合八氯化鋁鋯、堿式三氯化鋁鋯甘氨酸、堿式四氯化鋁鋯甘氨酸、堿式五氯化鋁鋯甘氨酸、堿式八氯化鋁鋯甘氨酸以及它們的組合。
優(yōu)選地，本發(fā)明的單相液體無(wú)水止汗劑組合物包含增溶組合物中止汗劑活性物質(zhì)用的所選液體多元醇。止汗劑組合物按重量計(jì)優(yōu)選包含約1％至約80％，更優(yōu)選約2％至約60％，甚至更優(yōu)選約3％至約20％的所選液體多元醇。
用于本發(fā)明加壓止汗劑組合物的優(yōu)選液體多元醇選擇具有至少3個(gè)碳原子，并且在液體多元醇的α和β位置具有相鄰的羥基取代碳原子的多元醇。用在組合物中的優(yōu)選液體多元醇是符合下式的那些 其中R為酰胺、酯、烷基、醚或含硅氧烷部分，每個(gè)部分包含至少1個(gè)碳原子。優(yōu)選地，R基團(tuán)為烷基或醚基，更優(yōu)選地為含有約1至約10個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選約2至約6個(gè)碳原子。優(yōu)選地，液體多元醇共含有2個(gè)或3個(gè)羥基。
因此優(yōu)選液體多元醇上的R基團(tuán)可以為取代的或未取代的、支鏈的或直鏈的或環(huán)狀的、飽和的或不飽和的。合適取代基的非限制性實(shí)施例包括羥基、胺、酰胺、酯、醚、烷氧基(例如，乙氧基、丙氧基等等)等等。
用于本發(fā)明加壓組合物的優(yōu)選液體多元醇的非限制性實(shí)施例包括1，2-丙二醇、甘油、1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、4-甲基-1，2-戊二醇、2-甲基-1，2-戊二醇、3，3-二甲基-1，2-丁二醇、4-甲基-1，2-己二醇、1，2-庚二醇、3-苯基-1，2-丙二醇、1，2，6-己三醇、1，2-己二醇、1，2，4-丁三醇以及它們的組合。其他合適的液體多元醇包括甘油醚，例如甘油異丙基醚、甘油丙基醚、甘油乙基醚、甘油甲基醚、甘油丁基醚、甘油異戊基醚、雙甘油異丙基醚、雙甘油異丁基醚、雙甘油、三甘油、三甘油異丙基醚以及它們的組合。其他合適的液體多元醇還包括乙酸甘油酯、丙酸甘油酯、丁酸甘油酯、3-甲基丁酸甘油酯、和3-三甲基硅基-1，2-丙二醇、含硅氧烷1，2-二醇例如美國(guó)專(zhuān)利5,969,172(Nye)描述的那些，以及它們的組合。
用在本發(fā)明加壓止汗劑組合物中的溶液化止汗劑活性物質(zhì)的非限制性實(shí)施例和制備溶液化活性物質(zhì)的方法描述于美國(guó)專(zhuān)利6,149,897(Swaile)、美國(guó)專(zhuān)利6,126,928(Swaile)和美國(guó)專(zhuān)利5,968,489(Swaile等人)中，這些描述引入本文以供參考。溶液化止汗劑活性物質(zhì)的其它非限制性實(shí)施例和制備它的方法描述于EP 0 404 533(Smith等人)中。
載液當(dāng)前發(fā)明的氣溶膠止汗劑產(chǎn)品應(yīng)典型地包括有助于以美容認(rèn)可的方式遞送止汗劑活性物質(zhì)到皮膚表面的載液。用于本發(fā)明氣溶膠止汗劑組合物的合適的載液包括已知或其它適于局部施用于皮膚的所有硅氧烷或含硅氧烷物質(zhì)，前提條件是該硅氧烷或含硅氧烷物質(zhì)在環(huán)境條件下為液體或者在本發(fā)明加壓止汗組合物中為液體狀。
組合物中硅氧烷液體的濃度按所述加壓止汗劑組合物的重量計(jì)優(yōu)選為約0.1％至約50％，更優(yōu)選約1％至約25％，更優(yōu)選約2％至約15％。
合適的揮發(fā)性硅氧烷的非限制性實(shí)施例描述在Todd等人的“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”，Cosmetics andToiletries，9127-32(1976)中，這些描述引入本文以供參考。這些揮發(fā)性硅氧烷中優(yōu)選的為含有約3至約7個(gè)，更優(yōu)選約5至約6個(gè)硅原子的環(huán)狀硅氧烷。最優(yōu)選符合下式的那些 其中n為約3至約7，優(yōu)選為約5至約6，最優(yōu)選為5。當(dāng)在25 C測(cè)定時(shí)，這些揮發(fā)性環(huán)狀硅氧烷通常具有的粘度值小于約10厘沲。用于本發(fā)明合適的揮發(fā)性硅氧烷包括但不限于環(huán)甲基聚硅氧烷D-5(購(gòu)自G.E.Silicones)；DC 1184、Dow Corning 344和DowCorning 345(購(gòu)自Dow Corning Corp.)；GE 7207、GE 7158和Silicone Fluids SF-1202和SF-1 173(購(gòu)自General Electric Co.)；SWS-03314、SWS-03400、F-222、F-223、F-250、F-251(購(gòu)自SWSSilicones Corp.)；揮發(fā)性硅氧烷7158、7207、7349(購(gòu)自UnionCarbide)；Masil SF-V(購(gòu)自Mazer)以及它們的組合。在揮發(fā)性硅氧烷液體中最優(yōu)選環(huán)戊硅氧烷。
用于本發(fā)明氣溶膠止汗劑組合物中的非揮發(fā)性硅氧烷液體的非限制性實(shí)施例包括符合下面兩式之一的物質(zhì) 或 其中n大于或等于1。當(dāng)在環(huán)境條件下測(cè)定時(shí)，這些直鏈硅氧烷物質(zhì)通常應(yīng)具有的粘度值為約10厘沲至約100,000厘沲，優(yōu)選地小于約500厘沲，更優(yōu)選約10厘沲至約200厘沲，甚至更優(yōu)選約10厘沲至約50厘沲。適用于止汗劑組合物的非揮發(fā)性直鏈硅氧烷的非限制性實(shí)施例包括但不限于Dow Corning 200、購(gòu)自Rhone-Poulenc的Rhodorsil Oils 70047；購(gòu)自Mazer的Masil SF Fluid；Dow Corning225、Dow Corning 1 732、Dow Corning 5732、Dow Corning 5750(購(gòu)自Dow Corning Corp.)、SF-96、SF-1066和SF18(350)SiliconeFluids(購(gòu)自G.E.Silicones)、Velvasil和Viscasil(購(gòu)自GeneralElectric Co.)、和Silicone L-45、Silicone L530、Silicone L-531(購(gòu)自Union Carbide)，以及Siloxane F-221和Silicone Fluid SWS-101(購(gòu)自SWS Silicones)。
用于本發(fā)明氣溶膠止汗劑組合物中作為載液的其他硅氧烷液體，包括改性或有機(jī)功能硅氧烷載體，例如聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、交聯(lián)硅氧烷彈性體、聚酯硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、聚氟硅氧烷、聚胺硅氧烷以及它們的組合。在環(huán)境條件下，這些改性硅氧烷載體典型地為液體，并且具有的優(yōu)選粘度小于約100,000厘沲，更優(yōu)選小于約500厘沲，甚至更優(yōu)選為約1厘沲至約50厘沲，最更優(yōu)選為約1厘沲至約20厘沲。這些改性硅氧烷載體通常是化學(xué)領(lǐng)域已知的，其中一些實(shí)施例描述于Cosmetics，Science and Technology 27-104(M.Balsam和E.Sagarin編輯，1972)；1980年5月13日公布的授予Shelton的美國(guó)專(zhuān)利4,202,879；1991年12月3日公布的授予Orr的美國(guó)專(zhuān)利5,069,897；這些描述均引入本文以供參考。
其他非基于硅氧烷的載液也可用于本發(fā)明，以提供不同的皮膚感覺(jué)選擇。其中的一些也可包括一元醇和多元醇、脂肪酸、一和二鹽基羧酸與一元和多元醇的酯、聚氧乙烯、聚氧丙烯、醇的聚烷氧基醚、以及它們的組合。這些載液在環(huán)境條件下優(yōu)選也是不溶于水的液體。用于同1，2-己二醇聯(lián)合使用的其他合適的不溶于水的極性有機(jī)載液或溶劑描述于“Cosmetics，Science，and Technology”，第1卷，第27至104頁(yè)，由Balsam和Sagarin編輯(1972)；1980年5月13日公布的授予Shelton的美國(guó)專(zhuān)利4,202,879；1989年5月28日公布的Luebbe等人的美國(guó)專(zhuān)利4,816,261。這些描述引入本文以供參考。
用于本發(fā)明的其他載液包括不溶于水的極性有機(jī)載液或溶劑，這些物質(zhì)的實(shí)施例包括短鏈醇例如乙醇和乙二醇溶劑，例如丙二醇、己二醇、雙丙甘醇、三丙二醇等等。其他合適的類(lèi)似溶劑也包括多烷氧基化載體，例如聚乙二醇、聚丙二醇、它們的組合和衍生物等等。用于本發(fā)明合適的極性溶劑的非限制性實(shí)施例描述于美國(guó)專(zhuān)利5,429,816。
用于本發(fā)明的任選載液也可包括非極性載體，例如礦物油、凡士林、異十六烷、異十二烷、多種烴油，例如購(gòu)自Exxon Corp.的Isopar或Norpar系列或購(gòu)自Persperse的Permethyl系列，和購(gòu)自Phillips Chemical的Soltrol系列，和其他已知或換句話講安全有效局部施用于人類(lèi)皮膚的極性或非極性不溶于水的有機(jī)載液或溶劑。
用于同組合物聯(lián)合使用的其他任選載液包括含氟化合物，例如含氟表面活性劑、含氟調(diào)聚物和全氟聚醚，其中一些實(shí)施例描述于“Cosmetics&Toiletries”，Using Fluorinated Compounds inTopical Preparations，第111卷，第47至62頁(yè)，(1996年10月)，該描述引入本文以供參考。這些載液更具體的實(shí)施例包括但不限于全氟聚甲基異丙基醚、全氟聚丙基醚、丙烯酰胺氟化調(diào)聚物、氟化酰胺表面活性劑、全氟硫醇表面活性劑。其他更具體的實(shí)施例包括但不限于以商品名Fluortress.RTM.PFPE oils購(gòu)自Dupont PerformanceChemicals的聚全氟異丙基醚和以商品名Zonyl.RTM.Fluorosurfactants購(gòu)自Dupont Performance Chemicals的系列含氟表面活性劑。
包裝本發(fā)明的止汗劑氣溶膠產(chǎn)品從總體包裝中遞送，該總體包裝由遞送裝置、控制流速的閥和穩(wěn)定塑料包裝組成。所述塑料包裝當(dāng)用所述閥密封時(shí)可盛裝產(chǎn)品。遞送裝置可以是任何已知的遞送裝置，包括但不限于按鈕致動(dòng)器和多孔的燒結(jié)圓頂。和所有已知的閥一樣，它可以將加壓產(chǎn)品密封在塑料包裝內(nèi)，并且容易打開(kāi)和閉合以控制產(chǎn)品釋放至遞送裝置。遞送裝置和閥都可由任何材料制成，包括但不限于金屬、塑料和玻璃。
用于本發(fā)明的穩(wěn)定塑料包裝可由任何已知塑料制成，其能夠包含加壓產(chǎn)品，并且不會(huì)以改變產(chǎn)品的組成，或改變塑料的外觀，或減小包裝的物理強(qiáng)度或尺寸，或減小包裝包含加壓產(chǎn)品的能力的方式與包裝相互作用。包裝可由任何已知的塑料制成，其可成型或澆鑄成瓶并用閥密封。合適的塑料包括聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、聚丙烯腈、聚烯烴(polyoelofin)、或含氟聚合物和適于澆鑄成容器的其它塑料。本發(fā)明中優(yōu)選的是優(yōu)選包裝材料為非晶形尼龍，并且更具體地講為非晶形尼龍6，這是由于它的高耐化學(xué)性、熱質(zhì)和機(jī)械強(qiáng)度而優(yōu)選。
任選成分本發(fā)明的加壓止汗劑組合物還可包括其它任選組分，其可以改變組合物的物理、化學(xué)、美容或美學(xué)特征或者當(dāng)沉積于皮膚時(shí)作為附加的“活性”組分。組合物還可包括任選的惰性成分。已知許多這類(lèi)任選成分可用于除臭劑、止汗劑或其它個(gè)人護(hù)理組合物中，并且也可用于本文止汗劑組合物中，前提條件是這類(lèi)任選材料與本文所述的基本材料相容，或換句話說(shuō)不會(huì)過(guò)度地?fù)p害產(chǎn)品性能。
任選成分的非限制性實(shí)施例包括防腐劑、除臭劑抗菌劑、芳香劑、除臭劑香料、著色劑或染料、增稠劑、pH調(diào)節(jié)劑、表面活性劑和其它洗滌助劑、共溶劑、不同于本文所述硅氧烷液體的潤(rùn)膚劑或殘余掩蔽液體、藥物活性物質(zhì)、維生素以及它們的組合。優(yōu)選的任選成分包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。
確定火災(zāi)危險(xiǎn)氣溶膠產(chǎn)品的火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)是基于止汗劑組合物的化學(xué)燃燒熱，ΔHc(產(chǎn)品)。止汗劑組合物的化學(xué)燃燒熱，ΔHc(產(chǎn)品)可根據(jù)所述止汗劑組合物中每種成分的化學(xué)燃燒熱來(lái)計(jì)算。
每種成分的化學(xué)燃燒熱ΔHc(I)等于理論燃燒熱ΔHcomb(I)和燃燒效率χ(I)的乘積。ΔHc(I)＝χ(I)*ΔHcomb(I)各種成分的燃燒熱可得自于標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)和化學(xué)工程參考書(shū)，如Perry’s Chemical Engineers’Handbook，和其它標(biāo)準(zhǔn)參考書(shū)，如Fire Protection Handbook和SFPE Handbook of FireProtectionEngineering。燃燒效率χ(I)通常小于1，并且更具體地講等于0.95。
一旦我們算出每種成分的化學(xué)燃燒熱，還可用下列方法以單個(gè)組分加權(quán)燃燒熱的和計(jì)算止汗劑組合物的化學(xué)燃燒熱ΔHc(產(chǎn)品)＝∑(I％*ΔHc(I))其中ΔHc(產(chǎn)品)＝止汗劑組合物的化學(xué)燃燒熱(kJ/g)I％＝止汗劑組合物中特定組分I的重量百分比(w/w％)Hc(I)＝組分I的化學(xué)燃燒熱(kJ/g)通過(guò)計(jì)算或通過(guò)適當(dāng)?shù)臏y(cè)試方法，如ASTM D 240，StandardTest Method for Heat of Combustion of Liquid Hydrocarbon Fuels byBomb Calorimeter，也可確定成分的燃燒熱。此外當(dāng)有異構(gòu)體時(shí)，還可由結(jié)構(gòu)異構(gòu)體估計(jì)燃燒熱。如果特定成分的燃燒熱不容易獲得，或如果該組分為止汗劑組合物中的微量成分，使用等于19,000Btu/lb(43.7kJ/g)的理論燃燒熱，其為烴的典型值。
下面是如何計(jì)算止汗劑組合物的化學(xué)燃燒熱ΔHc(產(chǎn)品)的實(shí)施例實(shí)施例A

溶液成分的*Hc(I)(kJ/g)由丙二醇成分的Hc(I)(kJ/g)(20.5kJ/g)乘以0.8來(lái)確定，以說(shuō)明水合氯化鋁在溶液中占20％。水合氯化鋁是惰性的并且對(duì)成分的Hc(I)(kJ/g)沒(méi)有貢獻(xiàn)。**微量成分使用等于19,000Btu/lb(43.7kJ/g)的理論燃燒熱因?yàn)閷?shí)施例A具有的化學(xué)燃燒熱ΔHc(產(chǎn)品)為23.9kJ，其小于30kJ(參見(jiàn)上文)，那么實(shí)施例應(yīng)具有2級(jí)的火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)。
配制穩(wěn)定塑料包裝中具有1級(jí)和2級(jí)火災(zāi)危險(xiǎn)的氣溶膠止汗劑盡管有許多本領(lǐng)域已知的方法來(lái)配制氣溶膠止汗劑產(chǎn)品，當(dāng)配制用于穩(wěn)定塑料包裝中的1級(jí)和2級(jí)止汗劑氣溶膠產(chǎn)品時(shí)，有一些現(xiàn)有技術(shù)未意識(shí)到的需要考慮的事項(xiàng)。配制這些產(chǎn)品的一些非限制性技術(shù)如下。
配制穩(wěn)定塑料包裝中1級(jí)或2級(jí)火災(zāi)危險(xiǎn)的氣溶膠止汗劑產(chǎn)品的一個(gè)方法是控制用于組合物中的推進(jìn)劑的類(lèi)型和含量。推進(jìn)劑通常是氣溶膠止汗劑中燃燒熱的最大貢獻(xiàn)者，因此為了獲得1級(jí)或2級(jí)火災(zāi)危險(xiǎn)，推進(jìn)劑的類(lèi)型和含量的選擇很關(guān)鍵。低燃燒熱推進(jìn)劑如二甲基醚、二氧化碳、一氧化二氮、1，1-二氟乙烷和1，1，1，2-四氟乙烷是優(yōu)選的推進(jìn)劑。如果以5％至50％的含量使用，這些優(yōu)選的推進(jìn)劑是最佳的，而最優(yōu)選以10％至40％的含量使用。也可使用較高燃燒熱推進(jìn)劑，如烴(例如，丁烷、異丁烷、戊烷、異戊烷和丙烷)，但優(yōu)選以5％至25％的較低百分比使用。如果組合物的剩余物包括的惰性物質(zhì)和/或成分大多數(shù)具有非常低的燃燒熱，這些較高燃燒熱推進(jìn)劑也可以較高百分比(如，高達(dá)至約40％)使用。配制的組合物可包括較低和較高燃燒熱推進(jìn)劑的混合物以控制產(chǎn)品的內(nèi)部壓力，同時(shí)還降低組合物的火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)。
配制穩(wěn)定塑料包裝中1級(jí)或2級(jí)火災(zāi)危險(xiǎn)的氣溶膠止汗劑產(chǎn)品的另一個(gè)方法是用基于硅氧烷的載液替代基于烴的載液?；诠柩跬榈妮d液(包括但不限于環(huán)戊硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)與通常存在于氣溶膠止汗劑產(chǎn)品中的烴物質(zhì)(包括但不限于肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、異十二烷、聚異丁烯和礦物油)相比具有相對(duì)低的燃燒熱。不包括任何烴載液通常是有利的，盡管如果使用烴載液(例如高達(dá)約20％)，產(chǎn)品可被配制成包括較低推進(jìn)劑含量和/或高含量惰性成分來(lái)減小火災(zāi)危險(xiǎn)。
配制穩(wěn)定塑料包裝中1級(jí)或2級(jí)火災(zāi)危險(xiǎn)的氣溶膠止汗劑產(chǎn)品的另一個(gè)方法是配制具有高含量活性物質(zhì)的產(chǎn)品。許多本領(lǐng)域的無(wú)水氣溶膠止汗劑產(chǎn)品使用相對(duì)低的活性物質(zhì)含量(1％至5％)，并且使用相對(duì)大的產(chǎn)品劑量(如，每腋窩1至3克)來(lái)遞送必需量的活性物質(zhì)至腋窩。止汗劑活性物質(zhì)典型具有非常低的燃燒熱且一般是惰性的。因此，為了降低產(chǎn)品的總?cè)紵裏?，在本?shí)施例中本發(fā)明的建議是使用相對(duì)高的活性物質(zhì)含量(如，約5％至約25％)和相對(duì)低的產(chǎn)品劑量(約0.1克至約1克)。
配制穩(wěn)定塑料包裝中1級(jí)或2級(jí)火災(zāi)危險(xiǎn)的氣溶膠止汗劑產(chǎn)品的另一個(gè)方法是消除導(dǎo)致包裝變得不穩(wěn)定的產(chǎn)品包裝相互作用。塑料包裝的設(shè)計(jì)包括材料的選擇和尺寸/結(jié)構(gòu)的考慮(如，壁厚、拐角的角度/半徑等)。包裝材料選擇可基于它與產(chǎn)品組合物，更具體地講是推進(jìn)劑類(lèi)型與含量的相容性。高含量(如大于20％的強(qiáng)烈推進(jìn)劑，類(lèi)似于DME)需要使用由類(lèi)似非晶形尼龍這樣的材料制成的耐化學(xué)性包裝。其它推進(jìn)劑如丁烷、二氧化碳、一氧化二氮和/或低含量推進(jìn)劑可使用其它塑料材料如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
雖然上述配制方法旨在為這類(lèi)產(chǎn)品的制造商提供有用的技術(shù)，但本發(fā)明不限于所述方法。本發(fā)明也不旨在要求實(shí)現(xiàn)每個(gè)和/或全部上述方法。相反，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)意識(shí)到許多這些發(fā)明方法可被用于獲得本發(fā)明的有益效果。
氣溶膠止汗劑的其它實(shí)施例


實(shí)施例A至G為透明尼龍包裝中制得的透明、單相止汗劑組合物，并且是本發(fā)明的非限制性實(shí)施例。實(shí)施例H為尼龍包裝中制得的固體在液體中的懸浮液制劑，也是本發(fā)明的非限制性實(shí)施例。
(1)實(shí)施例J為比較實(shí)施例。用于該實(shí)施例中的包裝材料與止汗劑組合物不相容，因此是不穩(wěn)定的。該包裝顯示有可見(jiàn)的變白，大于5％的重量損失，和/或在包裝的直徑上大于5％的膨脹。
(2)實(shí)施例K是比較實(shí)施例。該產(chǎn)品的ΔHc(產(chǎn)品)大于30kJ/g，因此火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)為3。
(3)溶液成分的Hc(I)(kJ/g)由己二醇成分的Hc(I)(kJ/g)(28.5kJ/g)乘以0.8來(lái)確定，以說(shuō)明水合氯化鋁或水合三氯化鋁鋯甘氨酸在溶液中占20％。水合氯化鋁和水合三氯化鋁鋯甘氨酸是惰性的，并且對(duì)成分的Hc(I)(kJ/g)沒(méi)有貢獻(xiàn)。
(4)微量成分使用等于19,000Btu/lb(43.7kJ/g)的理論燃燒熱。
(5)DC 5202由Dow Corning，Midland Michigan供應(yīng)。成分的Hc(I)(kJ/g)由供應(yīng)商提供。
(6)DC由Dow Corning，Midland Michigan供應(yīng)。成分的Hc(I)(kJ/g)由供應(yīng)商提供。
(7)DC 200液體由Dow Corning，Midland Michigan供應(yīng)。成分的Hc(I)(kJ/g)由供應(yīng)商提供。
(8)DC 5225由Dow Corning，Midland Michigan供應(yīng)。成分的Hc(I)(kJ/g)由供應(yīng)商提供。
權(quán)利要求
1.塑料包裝中的低燃燒氣溶膠止汗劑產(chǎn)品，所述產(chǎn)品具有減小的火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)，所述產(chǎn)品包括(a)低燃燒產(chǎn)品，和(b)塑料包裝，其中所述包裝能夠容納和分配所述低燃燒產(chǎn)品，其中所述產(chǎn)品的化學(xué)燃燒熱等于或小于30kJ/g；特征在于，所述包裝在包含所述產(chǎn)品時(shí)是穩(wěn)定的，其中所述包裝與所述產(chǎn)品的組合所具有的火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)為1或2。
2.如權(quán)利要求1所述的塑料包裝中的低燃燒氣溶膠產(chǎn)品，其中所述低燃燒產(chǎn)品為無(wú)水止汗劑產(chǎn)品。
3.如權(quán)利要求1所述的塑料包裝中的低燃燒氣溶膠產(chǎn)品，其中所述低燃燒產(chǎn)品包含推進(jìn)劑，其中所述推進(jìn)劑選自二甲基醚、1，1-二氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、丁烷、異丁烷、丙烷、異戊烷、戊烷、一氧化二氮、二氧化碳或它們的組合。
4.如權(quán)利要求1所述的塑料包裝中的低燃燒氣溶膠產(chǎn)品，其中所述低燃燒產(chǎn)品包含止汗劑活性物質(zhì)，其中所述止汗劑活性物質(zhì)選自水合氯化鋁、水合二氯化鋁、水合倍半氯化鋁、堿式氯化鋁與丙二醇的配合物、堿式二氯化鋁與丙二醇的配合物、堿式倍半氯化鋁與丙二醇的配合物、堿式氯化鋁與聚乙二醇的配合物、堿式二氯化鋁與聚乙二醇的配合物、堿式倍半氯化鋁與聚乙二醇的配合物、緩沖硫酸鋁、水合三氯化鋁鋯、水合四氯化鋁鋯、水合五氯化鋁鋯、水合八氯化鋁鋯、堿式三氯化鋁鋯甘氨酸、堿式四氯化鋁鋯甘氨酸、堿式五氯化鋁鋯甘氨酸、堿式八氯化鋁鋯甘氨酸。
5.如權(quán)利要求1所述的塑料包裝中的低燃燒氣溶膠產(chǎn)品，其中所述包裝由聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、聚丙烯腈、聚烯烴、或含氟聚合物、或它們的組合制成。
6.如權(quán)利要求1所述的塑料包裝中的低燃燒氣溶膠產(chǎn)品，其中所述包裝為基本透明的。
7.如權(quán)利要求1所述的塑料包裝中的低燃燒氣溶膠產(chǎn)品，其中所述包裝基本由尼龍制成。
全文摘要
塑料包裝中火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)減小的低燃燒氣溶膠止汗劑產(chǎn)品。該低燃燒產(chǎn)品具有的化學(xué)燃燒熱等于或小于約30kJ/g。塑料包裝能夠包含并配送該低燃燒產(chǎn)品。當(dāng)包含該產(chǎn)品時(shí)，塑料包裝是穩(wěn)定的，并且它們一起具有的火災(zāi)危險(xiǎn)等級(jí)為1或2。低燃燒氣溶膠產(chǎn)品可為無(wú)水止汗劑產(chǎn)品。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1652984SQ03810834
公開(kāi)日2005年8月10日 申請(qǐng)日期2003年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月15日
發(fā)明者S·E·史密斯, D·F·斯瓦勒 申請(qǐng)人:寶潔公司