專利名稱：包括一種含至少一條脂族鏈的增稠聚合物和一種單或聚甘油化的脂族醇的角蛋白纖維氧 ...的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種角蛋白纖維，特別是如人頭發(fā)的角蛋白纖維的氧化染色組合物，即在適合的染色介質(zhì)中，該組合物包括至少一種氧化染料、至少一種含至少一條脂族鏈的增稠聚合物以及至少一種單或聚甘油化的脂族醇。
已知使用含氧化染料前體，通常稱作“氧化顯色堿”，特別是鄰-或?qū)Ρ蕉?，?或?qū)Π被椒右约半s環(huán)堿的染色組合物染色角蛋白纖維，特別是人地頭發(fā)。
氧化染料前體是以下化合物，它們開始僅輕微染色或不染色，當存在氧化劑時發(fā)揮染色能力，從而生成染色化合物。這些染色化合物是由“氧化顯色堿”自身氧化縮合、或“氧化顯色堿”與染色改性化合物的氧化縮合、或通常存在于氧化染色的染色組合物中的“成色劑”形成，并且更特別的實例是間苯二胺、間氨基苯酚和間二苯酚，以及某些雜環(huán)化合物。
一方面使用由“氧化顯色堿”組成，另一方面使用由“成色劑”組成的多種分子，可以得到各種豐富顏色的調(diào)色板。
為將應用的氧化染色劑的應用控制在頭發(fā)區(qū)域而不會流到臉上、或需要染色的區(qū)域之外，目前一直應用常規(guī)的增稠劑，即適當選擇當用水和/或表面活性劑稀釋時可產(chǎn)生凝膠作用的增稠劑，如交聯(lián)的聚丙烯酸、羥乙基纖維素、某些聚氨酯、蠟或具有一定HLB值(親水性親油性平衡)的非離子表面活性劑混合物。
然而，申請人已經(jīng)觀察到上述增稠體系不可能使被處理的頭發(fā)獲得普適性的強和彩色色調(diào)，以及好的堅牢度，同時能提供好的美容效果。而且，申請人還觀察到含有氧化染料的現(xiàn)成可用染色組合物，以及現(xiàn)有技術(shù)的增稠體系不可能做到足夠精確地使用而不隨時間粘度的變化產(chǎn)生流動或滴落。
在針對上述問題進行大量研究后，申請人目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過在染色組合物中加入至少一種含至少一條脂族鏈的增稠聚合物以及至少一種單或聚甘油化的脂族醇，可以獲得不流動的現(xiàn)成可用氧化染色組合物，并因此使組合物很好地保持在使用區(qū)域范圍內(nèi)，還可以獲得普適性的強、彩色(發(fā)光)色調(diào)以及對化學因素(洗發(fā)劑，持久發(fā)型等)或自然因素(光，出汗等)有很好的堅牢度，同時提供頭發(fā)良好的美容效果。
申請人還發(fā)現(xiàn)含至少一種氧化染料，至少一種含至少一條脂族鏈的增稠聚合物和含至少一種單或聚甘油化的脂族醇的組合物表現(xiàn)出很好的貯存穩(wěn)定性。
這些發(fā)現(xiàn)構(gòu)成本發(fā)明主要內(nèi)容。
因此本發(fā)明的目的是提供一種用于角蛋白纖維，特別是如人頭發(fā)的角蛋白纖維的氧化染色組合物，即在適合的染色介質(zhì)中包括至少一種氧化染料，并且其特征在于除此之外它還含有至少一種帶至少一條脂族鏈的增稠聚合物和至少一種單或聚甘油化的脂族醇。
本發(fā)明的另一個目的涉及角蛋白纖維氧化染色的現(xiàn)成可用組合物，即在適合的染色介質(zhì)中包括至少一種氧化染料，至少一種帶有至少一條脂族鏈的增稠聚合物，至少一種單或聚甘油化的脂族醇和至少一種氧化劑。根據(jù)本發(fā)明目的，現(xiàn)成可用組合物可以理解為將該組合物立即使用到角蛋白纖維上，也就是說該組合物在使用前可以按其成品形式貯存或可由兩個或多個組分的現(xiàn)混混合物獲得。
本發(fā)明還涉及一種角蛋白纖維特別是如人頭發(fā)的角蛋白纖維的氧化染色方法，包括將組合物(A)使用到纖維上，其中在適合的染色介質(zhì)中組合物(A)包含至少一種氧化染料與至少一種帶有至少一條脂族鏈的增稠聚合物和至少一種單或聚甘油化的脂族醇混合，通過組合物(B)在堿性、中性或酸性pH條件下顯色，其中組合物(B)含有至少一種氧化劑，它只在使用時與組合物(A)混合或不經(jīng)中間清洗連續(xù)使用。
本發(fā)明還涉及該方法的各種變化，包括將染色組合物使用到纖維上，其中在適合的染色介質(zhì)中該組合物包含至少一種氧化染料和至少一種單或聚甘油化的脂族醇，組合物中包含或不含至少一種帶有至少一條脂族鏈的增稠聚合物，通過氧化組合物在堿性、中性或酸性pH條件下顯色，其中氧化組合物含有氧化劑和有效量的至少一種帶有至少一條脂族鏈的增稠聚合物，并且只在使用時與染色組合物混合或不經(jīng)中間清洗連續(xù)使用。
本發(fā)明目的還涉及用于角蛋白纖維特別是如人頭發(fā)的角蛋白纖維的氧化染色的多室染色裝置或“盒”。
本發(fā)明裝置包括含有至少一種氧化染料和至少一種帶有至少一條脂族鏈的增稠聚合物以及至少一種單或聚甘油化的脂族醇的第一室，和含有氧化劑的第二室。
另一種改變的裝置包括含有至少一種氧化染料和至少一種單或聚甘油化的脂族醇，含或不含至少一種帶有至少一條脂族鏈的增稠聚合物的第一室，和含有氧化劑和有效量的至少一種帶有至少一條脂族鏈的增稠聚合物的第二室。
另一種改變的三室裝置包括含有至少一種氧化染料和至少一種單或聚甘油化的脂族醇，含或不含至少一種帶有至少一條脂族鏈的增稠聚合物的第一室和含有至少一種帶至少一條脂族鏈的增稠聚合物的第二室和含有氧化劑，含或不含帶有至少一條脂族鏈的增稠聚合物的第三室。
然而，通過閱讀以下的說明書和實施例將對本發(fā)明的其它特性，方式，目的和效果有更清楚的理解。
單或聚甘油化脂肪醇應理解為表示具有下列結(jié)構(gòu)的任何化合物
RO-(-CH2-CH(CH2OH)-O-)n-H
其中
R代表一個線性或分支的、飽和或不飽和的基團，該基團含有8-40個碳原子，優(yōu)選10-30個碳原子；
n代表1-30間的數(shù)字，優(yōu)選1-10。
作為這種化合物，可以提到的是含有4摩爾甘油的月桂醇(INCI名聚甘油基-4月桂基醚)、含有4摩爾甘油的油醇(INCI名聚甘油基-4油醚)、含有2摩爾甘油的油醇(INCI名聚甘油基-2油醚)、含有2摩爾甘油的cetearyl醇、含6摩爾甘油的cetearyl醇、含6摩爾甘油的油?；己秃?摩爾甘油的十八醇。
該脂肪醇可代表脂肪醇的混合物，同樣n值代表一個統(tǒng)計數(shù)值，這表示多種聚甘油化脂肪醇可以混合物的形式共存于一件商品中。
單或聚甘油化脂肪醇代表組合物總重量的約0.01-30％，優(yōu)選約0.05-20％，更優(yōu)選約0.1-15％。
本發(fā)明的含至少一條脂族鏈的增稠聚合物優(yōu)選非離子，陰離子或陽離子型。
在含有至少一條脂族鏈的陰離子型增稠聚合物中可以提及的聚合物是
-(Ⅰ)含有至少一個親水單元和至少一個含脂族鏈的烯丙醚單元的聚合物，更特別的是其中親水單元由烯鍵的不飽和的陰離子單體，更優(yōu)選是乙烯基羧酸和最優(yōu)選是丙烯酸，異丁烯酸或它們的混合物組成，且其中含脂族鏈的烯丙醚單元相應于具有下式(Ⅰ)的單體
CH2=CR’CH2OBnR(Ⅰ)
其中R’代表H或CH3，B代表乙烯氧基，n等于0或1-100的整數(shù)，R代表選自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基或環(huán)烷基的含有8-30個碳原子，優(yōu)選10-24，以及更優(yōu)選12-18個碳原子的烴基。更優(yōu)選的結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)單元是其中R’代表H,n等于10，以及R代表硬脂(C18)基團的單元。
根據(jù)在專利EP-0,216,479中描述的在乳狀液中聚合反應方法，制備上述類型的陰離子兩親聚合物。
在上述含脂族鏈的陰離子增稠聚合物中，本發(fā)明特別優(yōu)選由20-60％重量的丙烯酸和/或異丁烯酸，5-60％重量(甲基)丙烯酸低級烷基酯，2-50％重量結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)的含脂族鏈的烯丙醚，以及0-1％重量的交聯(lián)劑組成的聚合物，其中交聯(lián)劑是熟知的共聚用聚乙烯不飽和單體如鄰苯二甲酸二烯丙酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，二乙烯基苯，二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亞甲雙丙烯酰胺。
后者中，優(yōu)選異丁烯酸，丙烯酸乙酯，聚乙二醇(10 EO)硬脂基醇醚(Steareth 10)的交聯(lián)三元共聚物，特別最優(yōu)選ALLIED COLLOIDS公司生產(chǎn)的商品名為SALCARE SC 80和SALCARE SC 90的產(chǎn)品，其中水乳液中含有30％的甲基丙烯酸，丙烯酸乙酯和Steareth-10-烯丙醚(40/50/10)的交聯(lián)三元共聚物。
-(Ⅱ)含有至少一個烯屬不飽和羧酸型的親水單元和至少一個不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯的疏水單元的聚合物。
上述聚合物中優(yōu)選的聚合物為其中烯屬不飽和羧酸型親水單元為具有以下結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)單體
其中R1代表H或CH3或C2H5，即丙烯酸，甲基丙烯酸或乙基丙烯酸單元，以及其中的不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯的疏水單元為具有以下結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)單體
其中R2代表H或CH3或C2H5，(即丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯單元)以及優(yōu)選H(丙烯酸酯單元)或CH3(甲基丙烯酸酯單元)，R3代表C10-C30，更優(yōu)選C12-C22烷基。
根據(jù)本發(fā)明不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯包括例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸十二酯以及相應的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸十二酯。
在專利US-3,915,921和4,509,949中描述了上述類型的陰離子聚合物以及制備方法。
在上述含脂族鏈的陰離子增稠聚合物中，更優(yōu)選使用由以下單體的混合物形成的聚合物
(ⅰ)主要是丙烯酸，
(ⅱ)具有上述結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)的酯，并且其中R2代表H或CH3,R3代表12-22個碳原子的烷基，
(ⅲ)和交聯(lián)劑，其是熟知的共聚用聚乙烯不飽和單體如鄰苯二甲酸二烯丙酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，二乙烯基苯，二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亞甲雙丙烯酰胺。
在上述類型的含脂族鏈的陰離子增稠聚合物中，更優(yōu)選使用那些由95-60％重量的丙烯酸(親水單元)，4-40％重量丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水基團)，和0-6％重量的交聯(lián)聚合單體組成的聚合物，或可選擇的由98-96％重量丙烯酸(親水單元)，1-4％重量的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水基團)和0.1-0.6％重量的如上所述的交聯(lián)可聚合單體組成的另一種聚合物。
在上述聚合物中，優(yōu)選GOODRICH公司生產(chǎn)的商品名為PEMULENTR1,PEMULEN TR2,CARBOPOL 1382的產(chǎn)品，并更優(yōu)選PEMULENTR1，以及本發(fā)明最優(yōu)選的是S.E.P.P.I.C.公司生產(chǎn)的商品名為COATEX SX產(chǎn)品。
-(Ⅲ)馬來酐/C30-C38α-烯烴/馬來酸烷基酯三元共聚物如NEWPHASETECHNOLOGIES公司生產(chǎn)的商品名為PERFORMA V 1608的產(chǎn)品(馬來酐/C30-C38α-烯烴/馬來酸異丙酯共聚物)。
-(Ⅳ)丙烯酸三元共聚物包括
(a)約20％-70％重量的帶有α,β-單烯鍵的不飽和羧酸
(b)約20-80％重量的不同于(a)的帶有α,β-單烯鍵的不飽和非表面活性劑單體
(c)約0.5-60％重量非離子單尿烷，它是一羥基表面活性劑與帶有單烯鍵不飽和的異氰酸單酯的反應產(chǎn)物，如在EP-A-0,173,109專利申請中描述的以及更優(yōu)選在實施例3中描述的那些三元共聚物，即在25％水分散體中甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/乙氧化(40 EO)山崳醇二甲基間異丙烯基芐基異氰酸酯的三元共聚物。
-(Ⅴ)單體中包括帶有α,β-單烯鍵不飽和羧酸以及帶有α,β-單烯鍵不飽和羧酸和氧化烯脂族醇的酯這類單體的共聚物。
這些化合物還優(yōu)選包括作為單體的含α,β-單烯不飽和鍵和C1C4醇的羧酸酯。
作為上述類型化合物的實例，可以提及的是ROHM和HAAS公司生產(chǎn)的ACULYN 22，它是甲基丙烯酸氧亞烷基化硬脂基酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸的三元共聚物。
本發(fā)明使用的含脂族鏈的非離子型增稠聚合物優(yōu)選
-(1)由含至少一條脂族鏈基團改性的纖維素；
可以提及的實例是
-通過含有至少一條脂族鏈如烷基，芳烷基或烷芳基的基團改性的羥乙基纖維素或它們的混合物，其中烷基優(yōu)選C8-C22，如AQUALON公司生產(chǎn)的NATROSOL PLUS GRADE 330 CS(C16烷基)產(chǎn)品，或BEROL NOBEL公司生產(chǎn)的BERMOCOLL EHM 100產(chǎn)品，
通過烷基酚聚亞烷基二醇醚改性的纖維素，如AMERCHOL公司生產(chǎn)的AMERCELL POLYMER HM-1500(壬基酚聚乙二醇(15)醚)。
-(2)含有至少一條脂族鏈的基團改性的羥丙基瓜耳膠如LAMBERTT公司生產(chǎn)的ESAFLORHM22(C22烷基鏈)，RHONEPOULENC公司生產(chǎn)的RE 210-18(C14烷基鏈)和RE 205-1(C20烷基鏈)。
-(3)乙烯吡咯烷酮和含有一脂族鏈的疏水單體的共聚物；可以提及的實例
-I.S.P.公司的產(chǎn)品ANTARON V216或GANEX V216(乙烯吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)，
-I.S.P.公司的產(chǎn)品ANTARON V220或GANEX V220(乙烯吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)
-(4)甲基丙烯酸或丙烯酸C1-C6烷基酯和含有至少一脂族鏈的兩親單體的共聚物例如GOLDSCHMIDT公司的商品名為ANTIL 208的氧乙烯化丙烯酸硬脂基酯/丙烯酸甲酯共聚物。
-(5)親水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和含有至少一脂族鏈的疏水性單體的共聚物，例如甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
-(6)聚醚-聚氨酯，在它們的鏈上既包含親水鏈區(qū)，最常見的是聚氧乙烯化的天然鏈區(qū)，還包含疏水鏈區(qū)，即可以是單一的脂族鏈和/或環(huán)脂族和/或芳族鏈。
-(7)包含一個帶有至少一脂族鏈的含氨基塑料醚主鏈的聚合物如SUD-CHEMIE公司生產(chǎn)的PURE THIX化合物。
聚醚-聚氨酯優(yōu)選包含至少兩個從親水鏈區(qū)分離出來的、帶有6-30個碳原子的親油烴基鏈，烴基鏈可以是側(cè)鏈或親水鏈區(qū)的末端鏈。特別是，預計可以有一個或多個側(cè)鏈。此外，該聚合物可在親水鏈區(qū)的一端或兩端含有烴基鏈。
聚醚-聚氨酯可以是嵌段共聚物，特別是三嵌段共聚物形式。疏水鏈區(qū)可以在鏈的每一端(例如帶有親水中心鏈區(qū)的三嵌段共聚物)或既可以分布在兩端也可以在鏈中間(例如嵌段共聚物)。這些聚合物也可以是接枝單元形式或星形。
含有一脂族鏈的非離子聚醚-聚氨酯可以是三嵌段共聚物，它的親水鏈區(qū)是含有50-1000個氧化乙烯基的聚氧乙烯鏈。非離子聚醚-聚氨酯在親水鏈區(qū)之間含有氨基甲酸酯鍵，因此得名。
廣義上說，其中通過其它化學鍵使親水鏈區(qū)與親油鏈區(qū)連接的聚合物也包括在含有一脂族鏈的非離子聚醚-聚氨酯范圍內(nèi)。
作為本發(fā)明使用的含有一脂族鏈的非離子聚醚-聚氨酯的實例，還可以使用RHEOX公司的含有脲官能團的Rheolate 205或Rheolate 208,204或212,以及ROHM和HAAS公司的Acrysol RM 184,Aculyn44和Aculyn46[ACULYN 46是含150或180mol環(huán)氧乙烷的聚乙二醇，十八烷醇和亞甲基-雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)縮聚物(SMDI)，在麥芽糖糊精(4％)和水(81％)基質(zhì)中濃度為15％重量；ACULYN 44是含150或180mol環(huán)氧乙烷的聚乙二醇，癸醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)縮聚物(SMDI)，在丙二醇(39％)和水(26％)混合物中濃度為35％重量]。
還可以使用AKZO生產(chǎn)的含C12-14烷基鏈的ELFACOS T210和含C18烷基鏈的ELFACOS T212產(chǎn)品。
也可以使用RHOM&HAAS公司生產(chǎn)的含C20烷基鏈和氨基甲酸酯鍵的，以水中含20％干物質(zhì)形式出售的DW 1206B產(chǎn)品。
還可以使用這些聚合物的溶液或分散體形式，特別是在水或水-醇介質(zhì)中。作為這些聚合物的實例，可以提及的是RHEOX公司產(chǎn)品Rheolate255,Rheolate 278和Rheolate 244。還可以使用ROHM&HAAS公司生產(chǎn)的DW 1206F和DW 1206J。
本發(fā)明使用的聚醚-聚氨基甲酸酯特別是G.Fonnum,J.Bakke和FK.Hansen-Colloid Polym.Sci 271,380,389(1993)文章中描述的那些產(chǎn)品。
本發(fā)明使用的含有脂族鏈的陽離子型增稠聚合物優(yōu)選季銨化的纖維素衍生物和帶有非環(huán)狀胺側(cè)基的聚丙烯酸酯。
季銨化的纖維素衍生物特別是，
-含有至少一脂族鏈基團如含至少8個碳原子的烷基，芳烷基或烷芳基改性的季銨化纖維素，或它們的混合物，
-含有至少一脂族鏈基團如含至少8個碳原子的烷基，芳烷基或烷芳基改性的季銨化羥乙基纖維素，或它們的混合物。
上述季銨化的纖維素或羥乙基纖維素所帶的烷基優(yōu)選是含8-30個碳原子的烷基。芳基優(yōu)選代表苯基、芐基、萘基或蒽基。
可以提及的含C8-C30脂族鏈的季銨化烷基羥乙基纖維素的實例是AMERCHOL公司生產(chǎn)的QUATRISOFT LM 200、QUATRISOFT LM-X529-18-A、QUATRISOFT LM-X 529-18B(C12烷基)和QUATRISOFT LM-X529-8(C18烷基)以及CRODA公司生產(chǎn)的產(chǎn)品CRODACEL QM、CRODACEL QL(C12烷基)和CRODACEL QS(C18烷基)。
帶有胺側(cè)基的、季銨化的或其它聚丙烯酸酯，具有例如steareth 20型的疏水基團(聚氧乙烯化的十八烷醇(20))。
作為帶有胺側(cè)基的聚丙烯酸酯實例，可以提及的是NATIONALSTARCH公司的聚合物8781-121B或9492-103。
在本發(fā)明的氧化染色組合物中，優(yōu)選使用含脂族鏈的非離子型增稠聚合物。
含脂族鏈的陰離子，非離子或陽離子型增稠聚合物的使用量優(yōu)選染色組合物總重量的約0.01-10％重量。更優(yōu)選，使用量約0.1-5％重量。
本發(fā)明使用的氧化染料選自氧化顯色堿和/或成色劑。
本發(fā)明組合物優(yōu)選含至少一種氧化顯色堿。
本發(fā)明中使用的氧化顯色堿選自氧化染色中常用的那些已知氧化顯色堿，以及其中可以特別提及的是鄰-和對苯二胺，雙基堿(double bases)，鄰-和對氨基苯酚，下述的雜環(huán)堿及其酸加成鹽。
可特別提及的是
-(Ⅰ)下式(Ⅰ)的對苯二胺及其與酸的加成鹽
其中
R1代表氫原子，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，多羥基(C2-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，含氮基團取代的C1-C4烷基，苯基或4’-氨基苯基；
R2代表氫原子，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)或多羥基(C2-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或含氮基團取代的C1-C4烷基；
R1和R2也可以和與它們連接的氮原子形成任選被一個或多個烷基、羥基或脲基取代的含氮的5-或6-元雜環(huán)；
R3代表氫原子，鹵素原子如氯原子，C1-C4烷基，磺基，羧基，一羥基(C1-C4烷基)或羥基(C1-C4烷氧基)，乙酰氨基(C1-C4烷氧基)，甲磺酰基氨基(C1-C4烷氧基)或氨基甲?；被?C1-C4烷氧基)，
R4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
在上述結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)的含氮基團中，可以特別提及的是氨基，一(C1-C4)烷基氨基，(C1-C4)二烷基氨基，(C1-C4)三烷基氨基，一羥基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓基和銨基。
在上述結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)的對苯二胺類中，更特別的是對苯二胺，對甲苯二胺，2-氯-對苯二胺，2,3-二甲基-對苯二胺，2,6-二甲基對苯二胺，2,6-二乙基對苯二胺，2,5-二甲基對苯二胺，N,N-二甲基對苯二胺N,N-二乙基對苯二胺，N,N-二丙基對苯二胺，4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺，N,N-雙(β-羥乙基)-對苯二胺，4-N,N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲苯胺，4-N,N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺，2-β-羥乙基-對苯二胺，2-氟-對苯二胺，2-異丙基對苯二胺，N-(β-羥丙基)-對苯二胺，2-羥甲基對苯二胺，N,N-二甲基-3-甲基-對苯二胺，N,N-(乙基-β-羥乙基)-對苯二胺，N-(β,γ-二羥丙基)-對苯二胺，N-(4’-氨基苯基)-對苯二胺，N-苯基-對苯二胺，2-β-羥乙氧基-對苯二胺，2-β-乙酰氨基乙氧基-對苯二胺，N-(β-甲氧基乙基)-對苯二胺，2-甲基-1-N-β-羥乙基-對苯二胺及其與酸的加成鹽。
在上述式(Ⅰ)的對苯二胺類中，最優(yōu)選的是對苯二胺，對甲苯二胺，2-異丙基對苯二胺，2-β-羥乙基-對苯二胺，2-β-羥乙氧基-對苯二胺，2,6-二甲基對苯二胺，2,6-二乙基對苯二胺，2,3-二甲基-對苯二胺，N,N-雙(β-羥乙基)-對苯二胺，2-氯-對苯二胺及其與酸的加成鹽。
-(Ⅱ)根據(jù)本發(fā)明，“雙基堿”可以理解為含有至少兩個芳環(huán)并在環(huán)上帶有氨基和/或羥基的化合物。
本發(fā)明染色組合物中可用作氧化顯色堿的雙基堿中，可以特別提及的是具有以下式(Ⅱ)的化合物，以及它們與酸的加成鹽
其中
-Z1和Z2，可以相同或不同地代表C1-C4烷基或連接鏈Y取代的羥基或-NH2基團；
-連接鏈Y代表含有1-14個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，它可被一個或多個含氮基團和/或一個或多個雜原子如氧、硫或氮原子中斷或連于其末端，且任選被一個或多個羥基或C1-C6烷氧基取代；
-R5和R6代表氫或鹵素原子，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，多羥基(C2-C4烷基)，氨基(C1-C4烷基)或連接鏈Y；
-R7,R8,R9,R10,R11和R12，可以相同或不同地代表氫原子，連接鏈Y或C1-C4烷基；
可以理解的是式(Ⅱ)化合物每分子僅含一個連接鏈Y。
在上述結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)化合物的含氮基團中，可以特別提及的是氨基，一(C1-C4)烷基氨基，(C1-C4)二烷基氨基，(C1-C4)三烷基氨基，一羥基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓基和銨基。
在上述結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)化合物的雙基堿中，更特別的是N,N’-雙(β-羥乙基)-N,N’-雙(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇，N,N’-雙(β-羥乙基)-N,N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺,N,N’-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺，N,N’-雙(β-羥乙基)-N,N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，N,N’-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺，N,N’-雙(乙基)-N,N’-雙(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺，1,8-雙(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧雜辛烷，以及它們與酸的加成鹽。
在結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)化合物的雙基堿中，特別優(yōu)選是N,N’-雙(β-羥乙基)-N,N’-雙(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇，1,8-雙(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧雜辛烷或其中之一與酸的加成鹽。
-(Ⅲ)以下結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)的對氨基苯酚，以及它們與酸的加成鹽
其中
R13代表氫原子，鹵素原子如氟，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或氨基(C1-C4烷基)或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)，
R14代表氫原子或鹵素原子如氟，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，多羥基(C2-C4烷基)，氨基(C1-C4烷基)，氰基(C1-C4烷基)或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，
在上述結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)的對氨基苯酚中，更特別的是對氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-3-氟苯酚，4-氨基-3-羥甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-羥甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨基甲基苯酚，4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚，以及它們與酸的加成鹽。
-(Ⅳ)本發(fā)明中可用作氧化顯色堿的鄰氨基苯酚特別選自2-氨基苯酚，2-氨基-1-羥基-5-甲苯，2-氨基-1-羥基-6-甲苯，5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它們與酸的加成鹽。
-(Ⅴ)本發(fā)明的染色組合物中用作氧化顯色堿的雜環(huán)堿中，更特別提及的是吡啶衍生物，嘧啶衍生物，吡唑衍生物，以及它們與酸的加成鹽。
在吡啶衍生物中，更特別提及的是例如在專利GB 1,026,978和GB 1,153,196中描述的那些化合物，如2,5-二氨基吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶，2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶，3,4-二氨基吡啶，以及它們與酸的加成鹽。
在嘧啶衍生物中，更特別提及的是例如在德國專利DE 2,359,399或日本專利JP 88-169,571和JP 91-10659或?qū)＠暾圵O96/15765列舉的那些化合物，如2,4,5,6-四-氨基嘧啶，4-羥基-2,5,6-三氨基嘧啶，2-羥基-4,5,6-三氨基嘧啶，2,4-二羥基-5,6-二氨基嘧啶，2,5,6-三氨基嘧啶，以及如專利申請FR-A-2,750,048中提及的那些吡唑并嘧啶衍生物，且其中可以提及的是吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺；2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺；3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇；5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；2,5,N7,N7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺；3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶；以及當存在互變異構(gòu)平衡和酸加成鹽時，可包括加成鹽和互變異構(gòu)型式。
在吡唑衍生物中，更特別提及的是在專利DE 3,843,892,DE 4,133,957和專利申請WO94/08969,WO94/08970,FR-A-2,733,749和DE 195本發(fā)明組合物中附加的表面活性劑的數(shù)量可以占組合物總重量的0.01-40％，并優(yōu)選0.1-30％。
本發(fā)明現(xiàn)成可用組合物，在染色組合物(A)和/或氧化組合物(B)中還可以含有其它流變調(diào)節(jié)劑如纖維素類增稠劑(羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，羧甲基纖維素等)，瓜耳樹膠及其衍生物(羥丙基瓜耳樹膠等)，微生物源膠(黃原膠，硬葡聚糖膠等)，不具有脂肪鏈的合成增稠劑如丙烯酸或丙烯酰氨基丙烷磺酸的交聯(lián)均聚物。
這些添加的增稠劑可以占組合物總重量的0.01-10％重量。
組合物的適合的染色介質(zhì)優(yōu)選含水介質(zhì)，該含水介質(zhì)是由水和優(yōu)選化妝品中可接受的有機溶劑組成，更具體的有機溶劑是醇如乙醇，異丙醇，芐醇和苯乙基醇，二醇類或乙二醇醚如，例如乙二醇的單甲基、單乙基和單丁基醚，丙二醇或其醚如，例如丙二醇單甲基醚，丁二醇，二丙二醇以及二乙二醇烷基醚例如二乙基二醇單乙基醚或單丁基醚，以組合物總重量計其濃度約為0.5-20％，并優(yōu)選約2-10％重量。
本發(fā)明組合物還可含有氧化染色領域有效量的已知的其它物質(zhì)，如各種常規(guī)助劑，如多價螯合劑如EDTA和羥乙(叉二)磷酸，UV-掩蔽劑，蠟，揮發(fā)性或非揮發(fā)性的、環(huán)狀或直鏈或支鏈、有機改性的(特別是帶有胺基團)或其它類型的硅氧烷，防腐劑，神經(jīng)酰胺，假神經(jīng)酰胺，植物、礦物或合成油，維生素或維生素原如泛醇，遮光劑等。
上述組合物還可以含有還原劑或抗氧化劑。它們特別選自亞硫酸鈉，巰基乙酸，硫羥乳酸，亞硫酸氫鈉，脫氫抗壞血酸，氫醌，2-甲基氫醌，叔丁基氫醌和尿黑酸，且以組合物總重量計它們通常占約0.05-3％重量。
本發(fā)明組合物還可以含有一種或多種脂族醇，這些脂族醇可以是純的或混合物形式。其中更優(yōu)選十二烷醇，十六烷醇，十八烷醇或油醇及其混合物。這些添加的脂族醇可以占組合物總重量的約0.001-20％重量。
當然本領域技術(shù)人員需要小心選擇上述添加化合物以使本發(fā)明現(xiàn)成可用組合物的內(nèi)在良好性能不受或基本不受預計添加物的影響。
氧化組合物(B)中，氧化劑優(yōu)選過氧化氫，過氧化脲，堿金屬溴酸鹽或氰鐵酸鹽，過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽。特別優(yōu)選使用過氧化氫。上述氧化劑優(yōu)選為過氧化氫溶液，其滴定度更優(yōu)選是約1-40體積，并且更優(yōu)選43 988中公開的那些化合物，如4,5-二氨基-1-甲基吡唑，3,4-二氨基吡唑，4,5-二氨基-1-(4’-氯芐基)-吡唑，4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑，4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑，1-芐基-4,5-二氨基-3-甲基-吡唑，4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4,5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑，4,5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑，4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4,5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑，4,5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑，4,5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑，4,5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑，4,5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑，4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑，3,4,5-三氨基吡唑，1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑，3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑，3,5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它們與酸的加成鹽。
本發(fā)明氧化顯色堿優(yōu)選占組合物總重量的約0.0005-12％重量，以及更優(yōu)選占組合物總重量的約0.005-8％重量。
本發(fā)明染色組合物中使用的成色劑是氧化染色組合物中常用的那些成色劑，即間氨基苯酚，間苯二胺，間二苯酚，萘酚和雜環(huán)成色劑如吲哚衍生物，二氫吲哚衍生物，芝麻酚及其衍生物，吡啶衍生物，吡唑并三唑衍生物，吡唑啉酮，吲唑，苯并咪唑，苯并噻唑，苯并噁唑，1,3-苯并二氧戊環(huán)，喹啉以及它們的酸加成鹽。
上述成色劑中更優(yōu)選2,4-二氨基-1-(β-羥乙氧基)苯，2-甲基-5-氨基苯酚，5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚，3-氨基苯酚，1,3-二羥基苯，1,3-二羥基-2-甲苯，4-氯-1,3-二羥基苯，2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯，1,3-二氨基苯，1,3-雙(2,4-二氨基苯氧基)丙烷，芝麻酚，1-氨基-2-甲氧基-4,5-亞甲基二氧代苯，α-萘酚，6-羥基吲哚，4-羥基吲哚，4-羥基-N-甲基吲哚，6-羥基二氫吲哚，2,6-二羥基-4-甲基吡啶，1-H-3-甲基吡唑-5-酮，1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，2-氨基-3-羥基吡啶，3,6-二甲基吡唑并[3,2-c]-1,2,4-三唑，2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑以及它們與酸的加成鹽。
當存在成色劑時，優(yōu)選成色劑占組合物總重量的約0.0001-10％重量，更優(yōu)選占組合物總重量的約0.005-5％重量。
通常，氧化顯色堿和成色劑的酸加成鹽特別選自氫氯化物，氫溴化物，硫酸鹽和酒石酸鹽，乳酸鹽和乙酸鹽。
除上述氧化染料外，本發(fā)明組合物還可以含有直接染料以豐富色調(diào)亮度。這些直接染料特別選自中性、陽離子或陰離子硝基，偶氮或蒽醌染料，比例為組合物總重量的約0.001-20％，并優(yōu)選0.01-10％重量。
在本發(fā)明的現(xiàn)成可用組合物中，組分(A)和/或組分(B)還可更優(yōu)選含有至少一種陽離子或兩性的直染聚合物。
陽離子聚合物
根據(jù)本發(fā)明目的，“陽離子聚合物”的含義是含有陽離子基團和/或可電離為陽離子基團的那些基團的聚合物。
本發(fā)明使用的陽離子聚合物可選自己知的可促進頭發(fā)化妝特性的那些聚合物，即特別是以下專利EP-A-337 354和法國專利FR-2 270 846,2 383660,2 598 611,2 470 596和2 519 863中所描述的。
優(yōu)選的陽離子聚合物，選自含有具伯，仲，叔和/或季氨基的單元的聚合物，該單元可以構(gòu)成聚合物的主鏈的一部分，也可以包括在直接連于聚合物上的側(cè)鏈取代基中。
常用的陽離子聚合物的數(shù)均摩爾分子量約為500-5×106，優(yōu)選約103-3×106。
在陽離子聚合物中，更優(yōu)選的是如多胺，聚氨基酰胺和聚季銨型的聚合物。這些均是已知產(chǎn)品。具體地在法國專利No.2 505 348或2 542 997中有所描述。在上述的聚合物中，可提到
(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的，并至少含有下述結(jié)構(gòu)式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ)或(Ⅳ)中之一的單元的均聚物或共聚物
其中
R3，可以相同或不同地代表氫原子或CH3基團；
A，可以相同或不同地代表1-6個碳原子，優(yōu)選2或3個碳原子的直鏈或支鏈烷基，或1-4個碳原子的羥烷基；
R4,R5和R6，可以相同或不同地代表含有1-18個碳原子的烷基或芐基，并優(yōu)選含有1-6個碳原子的烷基；
R1和R2，可以相同或不同地代表氫原子或含有1-6個碳原子的烷基，并優(yōu)選甲基或乙基；
X代表來自無機或有機酸的陰離子，如甲基硫酸根陰離子或鹵化物如氯化物或溴化物。
系列(1)的聚合物還可以含有一個或多個由共聚單體衍生的基團，該共聚單體選自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，二丙酮丙烯酰胺，在氮原子上被低級(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的酯，乙烯基內(nèi)酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺，以及乙烯基酯。
因此，在這些系列(1)聚合物中，包括
-用二甲基硫酸酯或二甲基鹵化物季銨化的丙烯酰胺和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物，如HERCULES公司生產(chǎn)的產(chǎn)品HERCOFLOC，
-專利申請EP-A-080976中描述的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨的共聚物，如CIBA GEIGY公司的產(chǎn)品BINA QUAT P 100，
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲硫酸銨的共聚物，如HERCULES公司的產(chǎn)品RETEN，
-季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，如ISP公司產(chǎn)品“GAFQUAT”，例如“GAFQUAT 734”或“GAFQUAT 755”或稱為“COPOLYMER 845,958和937”的另一類產(chǎn)品。這些聚合物在法國專利FR 2 077 143和2 393 573中有詳細描述，
-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如ISP公司的產(chǎn)品GAFFIX VC 713，
-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物，特別是ISP公司的產(chǎn)品STYLEZE CC 10，
-和季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如ISP公司的產(chǎn)品“GAFQUAT HS 100”。
(2)在法國專利FR 1,492,597中描述了含有季銨的纖維素醚衍生物，特別是聯(lián)合碳化物公司的產(chǎn)品“JR”(JR 400,JR 125,JR 30M)或“LR”(LR 400,LR 30M)。在CTFA詞典中，還將這些聚合物定義為羥乙基纖維素季銨，它已經(jīng)與被三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應過。
(3)陽離子纖維素衍生物，如用水溶性季銨鹽單體接枝的纖維素共聚物或纖維素衍生物，具體描述于US 4,131,576中，如用甲基丙烯酰乙基三甲基銨，甲基丙烯酰氨基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥烷基纖維素，例如羥甲基-、羥乙基-或羥丙基纖維素。
根據(jù)上述定義的產(chǎn)品更優(yōu)選National Starch公司的產(chǎn)品“Celquat L200”和“CelquatH 100”。
(4)更具體的是在美國專利3,589,578和4,031,307中描述的陽離子多糖，如含有陽離子三烷基銨的瓜耳樹膠。例如使用由2,3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽(例如鹽酸鹽)修飾的瓜耳樹膠。
特別是MEYHALL公司的產(chǎn)品，商品名為JAGUAR C13 S,JAGUAR C15,JAGUAR C17或JAGUAR C162。
(5)由哌嗪基團和二價的直鏈或支鏈的亞烷基或羥基亞烷基組成的聚合物，任選插入氧，硫或氮原子或芳族或雜環(huán)，以及上述聚合物的氧化和/或季銨化產(chǎn)物。這些聚合物在法國專利2,162,025和2,280,361中有具體描述。
(6)特別是通過酸化合物與多胺的縮聚制備的水溶性聚氨基酰胺；這些聚氨基酰胺可與以下物質(zhì)交聯(lián)表鹵代醇，二環(huán)氧化物，二酐，不飽和的二酐，雙不飽和衍生物，雙鹵代醇，雙氮雜環(huán)丁烷，雙鹵代?；?，烷基雙鹵化物，或用低聚物交聯(lián)，該低聚物由雙官能團化合物反應生成，反應傾向于生成雙鹵代醇，雙氮雜環(huán)丁烷，雙鹵代?；罚榛p鹵化物，表鹵代醇，二環(huán)氧化物或雙不飽和的衍生物；交聯(lián)劑比例為每個聚氨基酰胺的胺基團使用0.025-0.35摩爾；可以將這些聚氨基酰胺烷基化或，如果它們含有一個或多個叔胺官能團，可以將其季胺化。這些聚合物在法國專利2,252,840和2,368,508中有具體描述。
(7)由聚亞烷基多胺與聚羧酸縮合，而后用雙官能試劑進行烷基化反應而得到的聚氨基酰胺衍生物。例如包括，己二酸/二烷基氨基羥烷基二亞烷基三胺聚合物，其中烷基含有1-4個碳原子，優(yōu)選代表甲基，乙基或丙基。這些聚合物在法國專利1,583,363中有詳細描述。
在這些衍生物中，更特別的是Sandoz公司生產(chǎn)的己二酸/二甲基氨基羥丙基/二亞乙基三胺聚合物，商品名為“Cartaretine F,F4或F8”。
(8)通過將含有2個伯胺基和至少一個仲胺基的聚亞烷基多胺，與選自二甘醇酸和有3-8個碳原子的飽和脂族二羧酸的二羧酸反應得到的聚合物。聚亞烷基多胺和二羧酸之間的摩爾比為0.8∶1-1.4∶1；由此得到的聚氨基酰胺是與表氯代醇反應，表氯代醇相對于聚氨基酰胺中的仲胺的摩爾比為0.5∶1-1.8∶1。這些聚合物在US 3,227,615和2,961,347中有詳細描述。
這種類型的聚合物中在己二酸/環(huán)氧丙基/二亞乙基三胺共聚物的情況下，如Hercules Inc.公司生產(chǎn)的產(chǎn)品，商品名為“Hercosett 57”或Hercules公司生產(chǎn)的其它產(chǎn)品，商品名為“PD 170”或“Delsette 101”。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基銨的環(huán)均聚物，如含有以下結(jié)構(gòu)式(Ⅴ)或(Ⅵ)作為鏈的主要成分的均聚物或共聚物
結(jié)構(gòu)式中k和t等于0或1,k+t的總和等于1；R9代表氫原子或甲基；R7和R8，各自獨立地代表1-22個碳原子的烷基，羥烷基，其中烷基優(yōu)選1-5個碳原子，或低級(C1-C4)氨基烷基，或R7和R8代表，與相連的氮原子一起連接形成雜環(huán)如哌啶或嗎啉；R7和R8，優(yōu)選各自獨立地代表1-4個碳原子的烷基；Y-是陰離子如溴化物，氯化物，乙酸根，硼酸根，檸檬酸根，酒石酸根，硫酸氫根，亞硫酸氫根，硫酸根或磷酸根。這些聚合物在法國專利2,080,759和它的增補證書2,190,406中有詳細描述。
上述聚合物中更優(yōu)選Calgon公司生產(chǎn)的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物，商品名為“Merquat 100”(以及低分子量的同系物)和二烯丙基二甲基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物，商品名為“MERQUAT 550”。
(10)含有以下結(jié)構(gòu)式的重復單元的季二銨聚合物
結(jié)構(gòu)式(Ⅶ)中
R10,R11,R12和R13，可以相同或不同地代表含有1-20個碳原子的脂族，脂環(huán)族或芳脂族基團或低級羥烷基脂族基團，或R10,R11,R12和R13，一起或分別與它們連接的氮原子組成雜環(huán)，此雜環(huán)可選擇地含有不是氮原子的第二個雜原子，或R10,R11,R12和R13代表由腈，酯，?；０坊?CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D基取代的直鏈或支鏈C1-C6烷基，其中R14是亞烷基和D是季銨；
A1和B1代表含有2-20個碳原子的聚亞甲基，它可以是直鏈或支鏈的，飽和的或不飽和的，并且可以含有連接或嵌入主鏈的一個或多個芳環(huán)或一個或多個氧或硫原子或亞砜，砜，二硫化物，氨基，烷基氨基，羥基，季銨鹽，脲基，酰胺或酯基，和
X-代表來自無機或有機酸的陰離子；
A1,R10和R12可和與它們連接的2個氮原子形成哌嗪環(huán)；此外，如果A1代表直鏈或支鏈，飽和或不飽和的亞烷基或羥亞烷基，B1也可以代表基團-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，其中D代表
a)其結(jié)構(gòu)為-O-Z-O-的二醇殘基，其中Z代表直鏈或支鏈烴基或下述結(jié)構(gòu)式之一的結(jié)構(gòu)
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y代表1-4的整數(shù)，表示限定的和唯一的聚合度，或代表平均聚合度的1-4的任意數(shù)；
b)雙仲二胺殘基如哌嗪衍生物；
c)雙伯二胺殘基的結(jié)構(gòu)式-NH-Y-NH-，其中Y代表直鏈或支鏈烴基，或二價基團
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；
d)亞脲基結(jié)構(gòu)-NH-CO-NH-；
X-優(yōu)選是陰離子如氯化物或溴化物。
這些聚合物一般數(shù)均摩爾質(zhì)量在1000-100,000。
這一類型的聚合物在法國專利2320330,2270846,2316271,2336434和2413907以及US 2273780,2375853,2388614,2454547,3206462,2261002,2271378,3874870,4001432,3929990,3966904,4005193,4025617,4025627,4025653,4026945和4027020中有詳細描述。
可以使用的聚合物更特別地是那些由以下結(jié)構(gòu)式(Ⅷ)的重復單元組成的聚合物
其中R10,R11,R12和R13，可以相同或不同地代表約含有1-4個碳原子的烷基或羥基烷基，n和p是約2-20范圍內(nèi)的整數(shù)以及X-是來自無機或有機酸的陰離子。
(11)由結(jié)構(gòu)式(Ⅸ)重復單元組成的聚季銨鹽聚合物
其中p代表約1-6的整數(shù)，D可以是0或代表-(CH2)r-CO-基，其中r等于4或7，X-是陰離子。
這些聚合物可以根據(jù)USA專利No.4,157,388,4,702,906,4,719,282中公開的方法制備。特別是在專利申請EP-A-122,324中公開的。
其中例如Miranol公司生產(chǎn)的產(chǎn)品“Mirapol A 15”,“Mirapol AD1”，“MirapolAZ1”和“Mirapol 175”。
(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物，如例如B.A.S.F公司生產(chǎn)的產(chǎn)品，商品名為LuviquatFC 905,FC 550和FC 370。
(13)多胺如Henkel生產(chǎn)的Polyquart H，參見CTFA詞典中的產(chǎn)品“聚乙二醇(15)牛脂多胺”。
(14)甲基丙烯酰氧基(C1-C4烷基)三(C1-C4)烷基銨鹽的交聯(lián)聚合物，如通過用甲基氯季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯均聚反應而獲得的聚合物，或通過丙烯酰胺與用甲基氯季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚反應而獲得的聚合物，均聚或共聚作用之后以用含有烯屬的不飽和化合物，特別是亞甲基雙丙烯酰胺交聯(lián)。更特別地可以使用分散液形式的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨(20/80重量)交聯(lián)共聚物，該分散液在礦物油中含有50％重量的所述共聚物。該分散液是ALLIEDCOLLOIDS公司的產(chǎn)品，商品名為“SALCARER SC 92”。也可以使用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的交聯(lián)均聚物，它在礦物油或液態(tài)酯中含有約50％重量的均聚物。這些分散液是ALLIED COLLOIDS公司的產(chǎn)品，商品名為“SALCARER SC 95”和“SALCARER SC 96”。
在本發(fā)明中可以使用的其它陽離子聚合物是聚亞烷基亞胺，特別是聚乙烯亞胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓單元的聚合物，多胺和表氯代醇的縮合物，聚四元亞脲基和幾丁質(zhì)衍生物。
本發(fā)明使用的上述所有陽離子聚合物中，優(yōu)選使用(1),(9),(10),(11)和(14)系列聚合物以及更優(yōu)選具有下列結(jié)構(gòu)式(W)和(U)的重復單元的聚合物
和特別是凝膠滲透色譜法確定的分子量在9500和9900之間的那些聚合物；
和特別是凝膠滲透色譜法確定的分子量約為1200的那些聚合物。
相對組合物總重量，本發(fā)明組合物中陽離子聚合物濃度在0.01-10％重量變化，優(yōu)選0.05-5％以及更優(yōu)選0.1-3％。
兩性聚合物
本發(fā)明可以使用的兩性聚合物選自K和M單元隨機分布于聚合物鏈中的聚合物，其中K代表含有至少一個堿性氮原子的單體結(jié)構(gòu)得到的單元，以及M代表含有一個或多個羧基或磺酸基的酸單體結(jié)構(gòu)得到的單元，或K和M由代表羧基內(nèi)銨鹽或磺基內(nèi)銨鹽兩性離子單體結(jié)構(gòu)得到的單元；
K和M也可以代表含有伯、仲、叔或季胺基的陽離子聚合物鏈，其中至少一個胺通過烴基連接帶有羧基或磺酸基，或K和M形成含有α,β-二羧基亞乙基單元的聚合物鏈的一部分，其中一個羧基已與含有一個或多個伯或仲胺的多胺反應。
符合上述定義的兩性聚合物更優(yōu)選以下聚合物
(1)由帶有羧基的乙烯基化合物而形成的單體，如更具體的是丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸，α-氯代丙烯酸，與由包括至少一個堿性原子取代的乙烯基化合物而形成的堿性單體，如更具體的是二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺，進行共聚作用而得到的聚合物。這些化合物在美國專利No.3836537中有描述。也可以制備HENKEL公司生產(chǎn)的商品名為POLYQUART KE 3033的丙烯酸鈉/丙烯酰基氨基丙基三甲基氯化銨共聚物。
乙烯基化合物也可以是二烷基二烯丙基銨鹽如二甲基二烯丙基氯化銨。CALGON公司生產(chǎn)的丙烯酸和后者單體的共聚物，商品名為MERQUAT 280,MERQUAT 295和MERQUAT PLUS 3330。
(2)含有以下單元的聚合物
a)至少一種選自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的單體，
b)至少一種含有一個或多個反應的羧基的酸性共聚單體，和
c)至少一種堿性共聚用單體，如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸酯單體和用二甲基或二乙基硫酸酯將二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯季銨化所得的產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明更優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是含有2-12個碳原子的烷基的化合物，更特別的是N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔-辛基丙烯酰胺，N-辛基-丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺和相應的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚用單體更特別地選自丙烯酸，甲基丙烯酸，丁烯酸，衣康酸，馬來酸和富馬酸以及含有1-4個碳原子的馬來或富馬酸或其酸酐的烷基單酯。
優(yōu)選的堿性共聚單體是氨基乙基，丁基氨基乙基，N,N’-二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基的甲基丙烯酸酯。
共聚物特別優(yōu)選CTFA(第四版，1991)中名為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物，如NATIONAL STARCH公司生產(chǎn)的產(chǎn)品，商品名為AMPHOMER或LOVOCRYL 47。
(3)部分或完全烷基化和由下面通式的多胺酰胺得到的交聯(lián)的多胺酰胺
-[-CO-R19-CO-Z-]-(Ⅹ)
其中R19代表由飽和二元羧酸，含有烯雙鍵的一元或二元羧基脂族羧酸，這些酸的含有1-6個碳原子的低級鏈烷醇酯得到的二價基團，或是上述的任意一種酸加入雙-伯或雙-仲胺所得的基團，Z代表雙-伯，單-或雙-仲聚亞烷基多胺基團，并優(yōu)選代表
a)占60-100摩爾％比例的下述基團
-NH-[-(CH2)x-NH-]p-(Ⅺ)
其中x=2和p=2或3，或x=3和p=2，
這種基團由二亞乙基三胺，三亞乙基四胺或二亞丙基三胺得到；
b)占0-40摩爾％比例的上述基團(Ⅺ)，其中x=2和p=1并且它是從亞乙基二胺得到的，或是從哌嗪得到的基團
c)占0-20摩爾％比例的從六亞甲基二胺得到的-NH-(CH2)6-NH-基團，這些聚氨基胺通過加入選自表鹵代醇，二環(huán)氧化物，二酐和雙不飽和衍生物的雙官能團交聯(lián)劑進行交聯(lián)，聚氨基酰胺的每個胺基使用0.025-0.35摩爾的交聯(lián)劑，并用丙烯酸，氯代乙酸或烷烴磺內(nèi)酯或它們的鹽烷基化。
優(yōu)選的飽和羧酸是有6-10個碳原子的酸如己二酸，2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸，對苯二酸，含有烯雙鍵的酸如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
在烷基化中使用的烷基磺內(nèi)酯優(yōu)選是丙烷磺內(nèi)酯或丁烷磺內(nèi)酯，烷基化試劑的鹽優(yōu)選鈉鹽或鉀鹽。
(4)含有以下結(jié)構(gòu)式的兩性離子單元聚合物
其中R20代表可聚合的不飽和基團如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，y和z代表1-3的整數(shù)，R21和R22代表氫原子，甲基，乙基或丙基，R23和R24代表氫原子或烷基，并且R23和R24碳原子總數(shù)不大于10。
包含上述單元的聚合物也可以含有由非兩性離子單體如二甲基-或二乙基氨基乙基丙烯酸酯，或甲基丙烯酸酯，或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯基酯產(chǎn)生的單元。
可以提及的實例是甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基銨基乙基甲基丙烯酸甲酯共聚物，如SANDOZ公司生產(chǎn)的產(chǎn)品，商品名為DIAFORMER Z301。
(5)由含有以下結(jié)構(gòu)式(ⅩⅢ),(ⅩⅣ),(ⅩⅤ)的單體單元的脫乙酰殼多糖而產(chǎn)生的聚合物
(ⅩⅢ)單元的比例為0-30％,(ⅩⅣ)單元的比例為5-50％以及F單元的比例為30-90％，可以理解，在(ⅩⅤ)單元中，R25代表以下的結(jié)構(gòu)式
其中
如果q=0,R26,R27和R28，可以相同或不同，各自代表氫原子，甲基，羥基，乙酰氧基或氨基殘基，任選由一個或多個氮原子中斷的和/或任選由一個或多個胺，羥基，羧基，烷硫基或磺酸基取代的單烷基胺殘基或二烷基胺殘基，其中烷基帶有氨基殘基的烷硫基殘基，在這種情況下，R26,R27和R28至少其中一個基團為氫原子；
或，如果q=1,R26,R27和R28各自代表氫原子，以及這些化合物與堿或酸形成的鹽。
(6)由N-羧烷基化的脫乙酰殼多糖衍生的聚合物，如JAN DEKKER公司生產(chǎn)的N-羧基甲基脫乙酰殼多糖或N-羧基丁基脫乙酰殼多糖，商品名為“EVALSAN”。
(7)通式(Ⅺ)的聚合物，例如在法國專利1,400,366中描述
其中R29代表氫原子，CH3O,CH3CH2O或苯基，R30代表氫原子或低級烷基如甲基或乙基，R31代表氫原子或低級烷基如甲基或乙基，R22代表低級烷基如甲基或乙基或代表以下結(jié)構(gòu)式-R33-N(R31)2基團，R33代表-CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基團，R31為上述定義，以及這些基團的含有最多達6個碳原子的高級同系物。
(8)-D-X-D-X-類型的兩性聚合物，選自
a)通過氯乙酸或氯乙酸鈉與含有至少一個以下結(jié)構(gòu)式單元的化合物作用得到的聚合物
-D-X-D-X-D-(ⅩⅦ)
其中D代表基團
和X代表符號E或E’,E或E’可以相同或不同地代表二價基團，它是在主鏈上最多有7個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，它可以是未取代的或用羥基取代的，并且除氧，氮和硫原子以外還含有，1-3個芳族和/或雜環(huán)；氧，氮和硫原子可以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺的形式存在，或以鏈烯基胺，或羥基，芐基胺，氧化胺，季銨，酰胺，酰亞胺，醇，酯和/或尿烷基的形式存在；
b)以下結(jié)構(gòu)式的聚合物
-D-X-D-X-(ⅩⅧ)
其中D代表基團
以及X代表符號E或E’，和至少一次是E’；E同上述定義，且E’是二價基團，即它是在主鏈上最多有7個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，它可以是未取代的或用一個或多個羥基取代的，并含有被氧原子任意間斷的烷基鏈取代的一個或多個氮原子，以及必要時烷基鏈含有一個或多個羧基官能團或一個或多個羥基官能團，并與氯乙酸或氯乙酸鈉反應內(nèi)銨化。
(9)用如N,N-二甲基氨基丙基胺的N,N-二烷基氨基烷基胺半酰胺化，或用N,N-二鏈烷醇胺半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物。這些共聚物也可以含有其它乙烯基共聚單體如乙烯基己內(nèi)酰胺。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選系列(1)的那些兩性聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，兩性聚合物可以占組合物總重量的0.01％-10％重量，優(yōu)選0.05％-5％重量，以及更優(yōu)選0.1％-3％重量。
本發(fā)明的現(xiàn)成可用組合物優(yōu)選在染色組合物(A)和/或氧化組合物(B)中含有一種或多種附加的表面活性劑。
附加的表面活性劑可以無優(yōu)先地選自陰離子，兩性，非離子，兩性離子和陽離子表面活性劑中的一種或混合物形式。
適于本發(fā)明的附加的表面活性劑特別是以下表面活性劑
(ⅰ)陰離子表面活性劑
本發(fā)明中可以使用的陰離子表面活性劑包括例如以下單一的化合物或其混合物，特別是(不限于此)它們的鹽(特別是堿金屬鹽，如鈉鹽，銨鹽，胺鹽，氨基醇鹽或鎂鹽)烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基酰氨基醚硫酸鹽，烷基芳基聚醚硫酸鹽，硫酸單甘油酯；烷基磺酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基酰胺磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，α-烯屬磺酸鹽，鏈烷烴磺酸鹽；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸酯，(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸鹽，(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸鹽；(C6-C24)烷基磺基乙酸鹽；(C6-C24)?；拾彼猁}和(C6-C24)?；劝彼猁}。也可以使用(C6-C24)烷基聚苷羧酸酯如烷基葡糖苷檸檬酸鹽，烷基聚苷酒石酸鹽和烷基聚苷磺基琥珀酸鹽，烷基磺基琥珀酰胺酯；?；u乙磺酸鹽和N-?；鵷aurate鹽，所有這些化合物的烷基或?；鶊F優(yōu)選含有12-20個碳原子，以及芳基優(yōu)選代表苯基或芐基。在陰離子表面活性劑中也可以使用脂肪酸鹽如油酸，蓖麻油酸，棕櫚酸和硬脂酸的鹽，椰子油酸或氫化椰子油酸；?；?-20個碳原子的酰基乳酸酯。也可以使用烷基D-半乳糖酸及其鹽，聚氧化烯(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧化烯(C6-C24)烷芳基醚羧酸，聚氧化烯(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸及其鹽，特別是那些含有2-50個烯化氧，特別是環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)的物質(zhì)和它們的混合物。
(ⅱ)非離子表面活性劑
非離子表面活性劑本身也都是已知的化合物(具體參見M.R.Porter編的“表面活性劑手冊”，Blackie&Son出版(Glasgow和London),1991，第116-178頁)，它們的性質(zhì)并不是影響本發(fā)明的關鍵因素。因此，它們(不限于此)可以選自醇類、α-二醇或聚乙氧基或聚丙氧基化的烷基苯酚，其帶有8-18個碳原子的脂族鏈，環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷基團的數(shù)量為2-50。也可以使用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與脂族醇的縮合物；優(yōu)選2-30mol的環(huán)氧乙烷的聚乙氧基脂族胺，含有平均1-5個，特別是1.5-4個丙三醇基團的聚甘油脂族酰胺；優(yōu)選2-30mol的環(huán)氧乙烷的聚乙氧基脂族胺；含有2-30mol環(huán)氧乙烷的環(huán)氧乙烷脂肪酸脫水山梨醇酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚葡糖苷，N-烷基葡糖胺衍生物，氧化胺如(C10-C14)烷基氧化胺或N-?；被趸瘑徇?。應注意到由烷基聚葡糖苷作為非離子表面活性劑是特別適合本發(fā)明，是乙氧基化脂肪醇。
(ⅲ)兩性或兩性離子表面活性劑
兩性或兩性離子表面活性劑的特性并不是影響本發(fā)明的關鍵因素，可以是(不限于此)脂族仲或叔胺衍生物，其中脂族基團是含有8-18個碳原子的直鏈或支鏈并含有至少一個水溶性陰離子基團(例如羧酸鹽，磺酸鹽，硫酸鹽、磷酸鹽或膦酸鹽)；也可以是(C8-C20)烷基內(nèi)銨鹽，磺基內(nèi)銨鹽，(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基內(nèi)銨鹽或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基內(nèi)銨鹽。
在胺衍生物中，提到的產(chǎn)品在US 2528378和2781354中有描述，名稱為MIRANOL，并在CTFA第三版，1982，中被分類，名稱為兩性羧基甘氨酸酯和兩性羧基丙酸酯，而且有以下結(jié)構(gòu)
R34-CONHCH2CH2-N(R35)(R36)(CH2COO-)
其中R34是代表椰子油水解中的R34-COOH酸中存在的烷基，為庚基，壬基或十一烷基，R35代表β-羥乙基以及R36代表羧甲基；
以及
R34’-CONHCH2CH2-N(B)(C)
其中B代表-CH2CH2OX’，
C代表-(CH2)z-Y’，并且z=1或2，
X’代表-CH2CH2-COOH或氫原子，
Y’代表-COOH或-CH2-CHOH-SO3H，
R34’代表椰子油或水解的亞麻子油中的R37-COOH酸的烷基，烷基，特別是C7,C9,C11或C13烷基，C17烷基和它的異構(gòu)體或不飽和的C17烷基。
在CTFA字典(1993年的第5版)中將這些化合物分類，名稱為椰子油兩性二乙酸二鈉鹽，月桂基兩性二乙酸二鈉鹽，辛基兩性二乙酸二鈉鹽，辛酰基兩性二乙酸二鈉鹽，椰子油兩性二丙酸二鈉鹽，月桂基兩性二丙酸二鈉鹽，辛基兩性二丙酸二鈉鹽，辛?；鶅尚远岫c鹽，月桂基兩性二丙酸，椰子油兩性二丙酸。
在此可提及的是椰子油兩性二乙酸鹽，例如RHODIA CHIMIE公司商品名為MIRANOLRC2M的濃縮物。
(ⅳ)陽離子表面活性劑
在陽離子表面活性劑中，特別是優(yōu)選(不限于此)任選聚氧化烯伯，仲或叔脂族胺鹽；季銨鹽如四烷基銨，烷基酰氨基烷基三烷基銨，三烷基芐銨，三烷基羥基烷基銨或烷基吡啶鎓氯化或溴化物；咪唑啉衍生物；或陽離子性質(zhì)的氧化胺。約5-40。
還可以使用一種或多種氧化-還原酶作為氧化劑如漆酶，過氧化物酶和含2個電子的氧化還原酶(如尿酸酶)，適當時，還有它們分別的給體或輔助因素存在。
應用于角蛋白纖維的染色組合物(A)或現(xiàn)成可用組合物[由染色組合物(A)和氧化組合物(B)混合而成的組合物]的pH值，通常為4-12。優(yōu)選6-11，并且可通過角蛋白纖維染色領域中熟知的酸化或堿化劑調(diào)整至理想值。
堿化劑的實例包括氨水溶液，堿金屬碳酸鹽，鏈烷醇胺如一，二和三乙醇胺及其衍生物，氧乙烯化和/或氧丙烯化乙二胺和羥烷基胺，氫氧化鈉或氫氧化鉀以及下述結(jié)構(gòu)式(ⅩⅨ)化合物
其中R是任選由羥基或C1-C4烷基可選擇取代的亞丙基；R38,R39,R40和R41可以相同或不同地代表氫原子、C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
酸化劑是常規(guī)的，例如無機或有機酸如鹽酸，正磷酸，羧酸如酒石酸，檸檬酸，乳酸或磺酸。
本發(fā)明染色方法，優(yōu)選在使用前將由上述組合物(A)和(B)剛剛制備的現(xiàn)成可用組合物，使用到干燥或濕潤角蛋白纖維上，并要求優(yōu)選約1-60分鐘，更優(yōu)選約10-45分鐘的接觸時間，沖洗纖維并使用洗發(fā)劑任意清洗，然后再次沖洗，并干燥。
上述方法的另一種方式包括，使用含有至少一種氧化染料和至少一種單或聚甘油化的脂族醇但不含帶脂族鏈的增稠聚合物的組合物A’，含至少一種帶有脂族鏈的增稠聚合物的組合物A”，將組合物A’和A”與組合物B在使用前混合，然后將該混合物按照前述方法使用。
下面用具體實施例解釋本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于此。
實施例
制備下述組合物
氧化組合物
脂族醇2.3g
氧乙烯化的脂族醇 0.6g
脂肪酰胺 0.9g
甘油 0.5g
過氧化氫 7.5g
香料 適量
軟化水 適量 100g
染色組合物
(以克表示)
AS*=活性物質(zhì)
使用前在塑料盆中將染色組合物與上表中所列的氧化組合物混合2分鐘，即每1.5份氧化組合物加入1份染色組合物。
將獲得的混合物使用到幾綹自然灰色頭發(fā)上，頭發(fā)90％為白色，并作用30分鐘。
然后用水沖洗這幾綹頭發(fā)，用洗發(fā)劑清洗并再次用水沖洗并干燥和梳開。
頭發(fā)染色后在強光下呈現(xiàn)栗棕色。
使用AMERCHOL公司生產(chǎn)的含0.5％AS的Quatrisoft LM 200或SUDCHEMIE公司生產(chǎn)的含0.5％AS的Pure Thix HH代替Aculyn 44也可以獲得與上述實施例同樣的結(jié)果。
權(quán)利要求
1．用于角蛋白纖維，特別是如人頭發(fā)的角蛋白纖維氧化染色的，在適當?shù)娜旧橘|(zhì)中含有至少一種氧化染料的染色組合物，其特征在于它還含有至少一種帶有至少一脂族鏈的增稠聚合物和至少一種單或聚甘油化的脂族醇。
2．權(quán)利要求1的組合物，其中單或聚甘油化的脂族醇，具有以下結(jié)構(gòu)式
RO-(-CH2-CH(CH2OH)-O-)n-H
其中
R可以是直鏈或支鏈的，飽和的或不飽和的含8至40個碳原子的基團，n是1至30的一個數(shù)。
3．權(quán)利要求2的組合物，式中R含有10至30個碳原子。
4．權(quán)利要求2中的組合物，其中式中n代表1至10的數(shù)。
5．權(quán)利要求1-4中任一項的組合物，其中單或聚甘油化的脂族醇占組合物總重量的0.01-30％，優(yōu)選0.05-20％，以及更優(yōu)選0.1-15％重量。
6．權(quán)利要求1-5中任一項組合物，其中含有至少一脂族鏈的增稠聚合物可以是陰離子，非離子或陽離子聚合物。
7．權(quán)利要求6的組合物，其中含脂族鏈的陰離子增稠聚合物含有至少一個親水單元和至少一個含脂族鏈的烯丙基醚單元。
8．權(quán)利要求7的組合物，其中親水單元是烯屬不飽和陰離子單體，并優(yōu)選乙烯基羧酸。
9．權(quán)利要求7的組合物，其中含脂族鏈的烯丙基醚單元是以下結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)的單體
CH2=CR’CH2OBnR(Ⅰ)
其中R’是H或CH3,B是亞乙基氧基，n等于0或1-100的整數(shù)，R代表選自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基或環(huán)烷基的、含有8-30個碳原子，優(yōu)選10-24，以及更優(yōu)選12-18個碳原子烴基。
10．權(quán)利要求6的組合物，其中含脂族鏈的陰離子增稠聚合物包含至少一個烯屬不飽和羧酸型的親水單元和至少一個不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯型的疏水單元。
11．權(quán)利要求10的組合物，其中烯屬不飽和羧酸型親水單元為具有以下結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)單體
其中R1代表H或CH3或C2H5，以及其不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯型的疏水單元是具有以下結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)的單體
其中R2代表H或CH3或C2H5,R3代表C10-C30，并優(yōu)選C12-C22烷基。
12．權(quán)利要求6的組合物，其中含脂族鏈的陰離子增稠聚合物是馬來酐/C30-C38 α-烯烴/馬來酸烷基酯三元共聚物。
13．權(quán)利要求6的組合物，其中含脂族鏈的陰離子增稠聚合物是丙烯酸三元共聚物包括
(a)帶有α,β-單烯鍵不飽和羧酸
(b)不同于(a)的帶有α,β-單烯鍵不飽和非表面活性劑單體
(c)非離子單尿烷，它是單羥基表面活性劑與帶有單烯鍵不飽和的單異氰酸酯的反應產(chǎn)物。
14．權(quán)利要求6的組合物，其中含脂族鏈的陰離子增稠聚合物是帶有α,β-單烯鍵不飽和羧酸與帶有α,β-單烯鍵不飽和羧酸和氧化烯脂族醇的酯的共聚物。
15．權(quán)利要求6的組合物，其中含脂族鏈的非離子增稠聚合物選自以下物質(zhì)
(1)由包括至少一條脂族鏈基團改性的纖維素；
(2)由含有至少一脂族鏈的基團改性的羥丙基瓜耳膠；
(3)聚醚-聚氨酯，在它們的鏈上既包含聚氧乙烯化性質(zhì)的親水鏈區(qū)，還包含疏水鏈區(qū)，單一的脂族鏈和/或環(huán)脂族和/或芳族鏈。
(4)乙烯吡咯烷酮和含有一脂族鏈的疏水單體的共聚物；
(5)甲基丙烯酸或丙烯酸C1-C6烷基酯和含有至少一脂族鏈的兩親單體共聚物；
(6)親水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和含有至少一脂族鏈的疏水性單體共聚物；
(7)帶有至少一脂族鏈的含氨基塑料醚主鏈的聚合物。
16．權(quán)利要求15的組合物，其中聚醚-聚氨酯包括從親水鏈區(qū)分離出來的至少兩個帶有6-30個碳原子的親油烴基鏈，烴基鏈可以是親水鏈區(qū)的側(cè)鏈或末端鏈。
17．權(quán)利要求15的組合物，其中聚醚-聚氨酯可以是嵌段共聚物，特別是三嵌段形式。
18．權(quán)利要求6的組合物，其中含脂族鏈的陽離子增稠聚合物是季銨化的纖維素衍生物，或帶有非環(huán)狀胺側(cè)基的聚丙烯酸酯。
19．權(quán)利要求1-18中的任一項組合物，其中含脂族鏈的增稠聚合物占組合物總重量的0.01-10％，并優(yōu)選0.1-5％重量。
20．上述任一權(quán)利要求的組合物，其中氧化染料選自氧化顯色堿和成色劑。
21．上述任一權(quán)利要求的組合物，其中含有至少一種氧化顯色堿。
22．權(quán)利要求20或21的組合物，其中氧化顯色堿選自鄰-和對苯二胺，雙基堿，鄰-和對氨基苯酚，雜環(huán)堿以及這些化合物與酸的加成鹽。
23．權(quán)利要求22的組合物，其中對苯二胺選自下述結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)化合物
其中
R1代表氫原子，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，多羥基(C2-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，含氮基團取代的C1-C4烷基，苯基或4’-氨基苯基；
R2代表氫原子，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)或多羥基(C2-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或含氮基團取代的C1-C4烷基；
R1和R2也可以與連接它們的氮原子形成任選被一個或多個烷基，羥基或脲基取代的含氮的5-或6-元雜環(huán)；
R3代表氫原子，鹵素原子，如氯原子，C1-C4烷基，磺基，羧基，一羥基(C1-C4烷基)或羥基(C1-C4烷氧基)，乙酰氨基(C1-C4烷氧基)，甲磺?；被?C1-C4烷氧基)或氨基甲酰基氨基(C1-C4烷氧基)，
R4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
24．權(quán)利要求22的組合物，其中雙基堿選自具有以下結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)的化合物
其中
-Z1和Z2，可以相同或不同地代表被C1-C4烷基或連接鏈Y取代的羥基或-NH2基團；
-連接鏈Y代表含有1-14個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，它可被一個或多個含氮基團和/或一個或多個雜原子如氧，硫或氮原子中斷或連于其末端，以及任選被一個或多個羥基或C1-C6烷氧基取代；
-R5和R6代表氫或鹵素原子，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，多羥基(C2-C4烷基)，氨基(C1-C4烷基)或連接鏈Y；
-R7,R8,R9,R10,R11和R12，可以相同或不同地代表氫原子，連接鏈Y或C1-C4烷基；
可以理解結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)化合物中每分子僅含一個連接鏈Y。
25．權(quán)利要求23或24的組合物，其中含氮基團選自氨基，一(C1-C4)烷基氨基，(C1-C4)二烷基氨基，(C1-C4)三烷基氨基，一羥基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓鹽和銨鹽。
26．權(quán)利要求22的組合物，其中對氨基苯酚選自以下結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)的化合物
其中
R13代表氫原子，鹵素原子，如氟，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或氨基(C1-C4烷基)，或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)，
R14代表氫原子或鹵素原子，如氟，C1-C4烷基，一羥基(C1-C4烷基)，多羥基(C2-C4烷基)，氨基(C1-C4烷基)，氰基(C1-C4烷基)或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。
27．權(quán)利要求22的組合物，其中雜環(huán)堿選自吡啶衍生物，包括吡唑并嘧啶的嘧啶衍生物，吡唑衍生物。
28．權(quán)利要求20-27的組合物，其中氧化顯色堿的濃度相對組合物總重量為0.0005-12％重量。
29．權(quán)利要求20或21的組合物，其中成色劑選自間苯二胺，間氨基苯酚，間苯二酚，雜環(huán)成色劑以及它們的酸加成鹽。
30．權(quán)利要求20,21或29的組合物，其中成色劑濃度為組合物總重量的0.0001-10％重量。
31．權(quán)利要求22或29的組合物，其中氧化堿和成色劑的酸加成鹽選自氫氯化物，氫溴化物，硫酸鹽和酒石酸鹽，乳酸鹽和乙酸鹽。
32．上述任一權(quán)利要求的組合物，其中還含有直接染料。
33．上述任一權(quán)利要求的組合物，其中還含有至少一種還原劑，數(shù)量為組合物總重量的0.05-3％重量。
34．上述任一權(quán)利要求的組合物，其中還含有一種或多種脂族醇。
35．權(quán)利要求34的組合物，其中脂族醇占組合物總重量的0.001-20％重量。
36．角蛋白纖維，特別是如人頭發(fā)的角蛋白纖維的氧化染色的現(xiàn)成可用組合物，其特征在于通過將權(quán)利要求1-35中任一項的組合物(A)與含至少一種氧化劑的組合物(B)混合制成。
37．權(quán)利要求36的組合物，其中氧化劑選自過氧化氫，過氧化脲，堿金屬溴酸鹽或氰鐵酸鹽，過酸鹽，氧化-還原酶，如漆酶，過氧化物酶和含2個電子的氧化還原酶，適當時，在它們分別的給體或輔助因素存在下。
38．權(quán)利要求37的組合物，其中氧化劑是過氧化氫。
39．權(quán)利要求38的組合物，其中氧化劑是過氧化氫溶液，其滴定度是1-40體積。
40．權(quán)利要求1-39中任一項的組合物，其中pH值是4-12。
41．權(quán)利要求36的組合物，其中組合物(A)和/或組合物(B)含有至少一種陽離子或兩性聚合物。
42．權(quán)利要求41的組合物，其中陽離子聚合物是具有下列結(jié)構(gòu)式(W)的重復單元的聚季銨鹽
43．權(quán)利要求41的組合物，其中陽離子聚合物是具有下列結(jié)構(gòu)式(U)重復單元的聚季銨鹽
44．權(quán)利要求41的組合物，其中兩性聚合物是包括至少丙烯酸單體和二甲基二烯丙基銨鹽的共聚物。
45．權(quán)利要求41-44的任一項的組合物，其中陽離子或兩性聚合物，相對組合物總重量，占0.01-10％重量，優(yōu)選0.05-5％，以及更優(yōu)選0.1-3％重量。
46．權(quán)利要求36的組合物，其中組合物(A)和/或組合物(B)，還含有至少一種陰離子、陽離子、非離子或兩性表面活性劑。
47．權(quán)利要求46的組合物，其中附加的表面活性劑占組合物總重量的0.01-40％，以及優(yōu)選0.1-30％。
48．權(quán)利要求36的組合物，其中組合物(A)和/或組合物(B)含有增稠劑，其選自纖維素衍生物、瓜耳膠衍生物、微生物源膠、不含脂族鏈的合成的增稠劑。
49．權(quán)利要求48的組合物，其中增稠劑占組合物總重量的0.01-10％重量。
50．角蛋白纖維，特別是如人頭發(fā)的角蛋白纖維染色的方法，其中包括將權(quán)利要求1-36以及40-49中任一項的染色組合物(A)使用到纖維上，并在含至少一種氧化劑的組合物(B)參與下在堿性，中性或酸性介質(zhì)中顯色，其中所述組合物(B)是權(quán)利要求36-49中任一項所定義的，并且僅在使用前加入組合物(A)中，或不經(jīng)中間沖洗而連續(xù)使用。
51．角蛋白纖維，特別是如人頭發(fā)的角蛋白纖維染色的方法，其中包括將在適當?shù)娜旧橘|(zhì)中含有至少一種氧化染料和至少一種單或聚甘油化的脂族醇，不含或含權(quán)利要求6-19中任一項的帶有至少一個脂族鏈的增稠聚合物的染色組合物使用到纖維上，并在權(quán)利要求6-19中任一項的含氧化劑和有效量的至少一種含至少一脂族鏈的增稠聚合物的氧化組合物參與下在堿性，中性或酸性介質(zhì)中顯色，并且其僅在使用前與染色組合物混合或不經(jīng)中間沖洗而連續(xù)使用。
52．角蛋白纖維特別是如人的頭發(fā)角蛋白纖維的氧化染色的多室裝置或“盒”，其中包括至少兩個室，其中之一含有權(quán)利要求1-36以及40-49中任一項的組合物(A)以及另一室含有權(quán)利要求36-49中任一項所定義的含有氧化劑的組合物(B)。
53．角蛋白纖維特別是如人的頭發(fā)角蛋白纖維的氧化染色的多室裝置或“盒”，其中包括至少兩個室，其中之一含有在適當?shù)娜旧橘|(zhì)中含有至少一種氧化染料和至少一種單或聚甘油化的脂族醇的染色組合物，其不含或含權(quán)利要求6-19中任一項的帶有至少一種脂族鏈的增稠聚合物，另一室含有含氧化劑和有效量的權(quán)利要求6-19中任一項的至少一種含至少一脂族鏈的增稠聚合物的氧化組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種角蛋白纖維,特別是如人頭發(fā)的角蛋白纖維氧化染色組合物,包括在適當?shù)娜旧橘|(zhì)中的至少一種氧化染料,至少一種含至少一脂族鏈的增稠聚合物和至少一種單或聚甘油化的脂族醇。本發(fā)明還涉及一種使用上述組合物的染色方法和裝置。
文檔編號A61K8/85GK1303666SQ00137270
公開日2001年7月18日 申請日期2000年12月29日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月30日
發(fā)明者F·科塔爾, C·龍多 申請人:萊雅公司