專利名稱：：化學放大型抗蝕劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及化學放大型抗蝕劑組合物。技術(shù)背景用于采用光刻法的半導(dǎo)體微型制造的化學放大型抗蝕劑組合物含有樹脂和酸生成劑，其中所述樹脂包含具有酸-不穩(wěn)定基團的結(jié)構(gòu)單元，并且所述樹脂本身不溶于或難溶于堿性水溶液，但是通過酸的作用變得可溶于堿性水溶液，而所述酸生成劑包含通過輻照產(chǎn)生酸的化合物。在半導(dǎo)體微型制造中，適宜的是形成具有高分辨率和良好線邊緣粗糙度的圖案，并且期望有產(chǎn)生這樣的圖案的化學放大型抗蝕劑組合物。US2006-0194982Al公開了一種含有下式表示的鹽以及樹脂的化學放大型抗蝕劑組合物其中E表示氫原子或羥基，并且所述樹脂包含具有酸-不穩(wěn)定基團的結(jié)構(gòu)單元，并且所述樹脂本身不溶于或難溶于堿性水溶液，但是通過酸的作用變得可溶于堿性水溶液。US2003/0194639Al公開了一種含有作為酸生成劑的下式表示的鹽的化學放大型抗蝕劑組合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>US2003/0194639Al還公開了一種含有作為酸生成劑的下式表示的鹽的化學放大型抗蝕劑組合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個目的是提供一種化學放大型抗蝕劑組合物。本發(fā)明的該目的和其它目的將由以下的描述變得顯而易見。本發(fā)明涉及以下方面<1>一種化學放大型抗蝕劑組合物，其包含(A)由式(I)表示的鹽其中，R"表示可以被取代的C1-C30烴基，并且在所述烴基中的至少一個-CH2-可以被-C0-或-0-取代，Q1和Q"各自獨立地表示氟原子或Cl-C6formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>全氟烷基，并且A+表示選自由式(Ia)表示的陽離子、由式(Ib)表示的陽離子和由式(Ic)表示的陽離子中的至少一種有機陽離子p2__h+(Ia)在式(Ia)中，P1、^和^各自獨立地表示可以被選自羥基、C3-C12環(huán)烴基和C1-C12烷氧基中的至少一個取代的C1-C30烷基；或者可以被選自羥基和C1-C12烷氧基中的至少一個取代的C3-C30環(huán)烴基，在式(Ib)中，W和ps各自獨立地表示氫原子、羥基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基，以及在式(IC)中，P10、P'1、P12、P13、P14、P15、P16、P17、PS、P19、P，I3P2、自獨立地表示氫原子、羥基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基，B表示硫或氧原子，并且m表示O或l，(B)由式(II)表示的鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(II)其中，A，+表示選自由上述式(Ia)、(Ib)和(Ic)表示的陽離子中的至少種有機陽離子，并且E—表示選自由式(II-l)表示的陰離子和由式(II-2)表示的陰離子中的至少一種有機陰離子式(I-1)中，Q3表示C1-C10全氟烷基N、24(工I-2)式(II-2)中，Q"表示C1-C10全氟垸基，以及(C)樹脂，所述樹脂包含具有酸-不穩(wěn)定基團的結(jié)構(gòu)單元，并且所述樹脂本身不溶于或難溶于堿性水溶液，但是通過酸的作用變得可溶于堿性水溶液；<2〉根據(jù)<1>的化學放大型抗蝕劑組合物，其中Q'和(^2各自獨立地表示氟原子或三氟甲基；<3>根據(jù)<1>的化學放大型抗蝕劑組合物，其中Q'和(^表示氟原子；<4>根據(jù)<1>至<3>中任一項的化學放大型抗蝕劑組合物，其中(53表示三氟甲基、五氟乙基或九氟丁基；<5〉根據(jù)<1>至<3>中任一項的化學放大型抗蝕劑組合物，其中Q"表示三氟甲基或五氟乙基；<6>根據(jù)<1>至<4〉中任一項的化學放大型抗蝕劑組合物，其中E—是由式(II-l)表示的陰離子；<7〉根據(jù)<1>至<6〉中任一項的化學放大型抗蝕劑組合物，其中A+和A'+相同或不同，并且各自獨立地表示由式(Id)、(Ie)或(If)表示的陽離子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(Id)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(le)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(if)其中，P28、P,口P^各自獨立地表示C1-C20烷基或者除苯基外的C3-C30環(huán)烴基，并且在所述C1-C20烷基中的至少一個氫原子可以被羥基、C1-C12烷氧基或者C3-C12環(huán)烴基取代，并且在所述C3-C30環(huán)烴基中的至少一個氫原子可以被羥基、C1-C12烷基或者C1-C12烷氧基取代，并且P31、P32、P33、P34、P35和p36各自獨立地表示羥基、Cl-C12烷基、C1-C12烷氧基或者C3-C12環(huán)烴基，并且l、k、j、i、h和g各自獨立地表示O至5的整數(shù)；<8>根據(jù)<1>至<6>中任一項的化學放大型抗蝕劑組合物，其中八+和"+相同或不同，并且各自獨立地表示由式(Ig)表示的陽離子(ig)其中，P"、P"和P43各自獨立地表示氫原子、羥基、C1-C12烷基或C1-C12垸氧基；<9>根據(jù)<1>至<6>中任一項的化學放大型抗蝕劑組合物，其中八+和八'+相同或不同，并且各自獨立地表示由式(Ih)表示的陽離子(Ih)其中，P22、P"和PM各自獨立地表示氫原子或C1-C4烷基；<10>根據(jù)<1>至<9>中任一項的化學放大型抗蝕劑組合物，其中R"表示由下式表示的基團其中，Z'表示單鍵或-(CH2)r，f表示l至4的整數(shù)，Y'表示-CH2-、-CO-或-CH(OH)-;環(huán)X'表示C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基，其中當Y1為-CH(OH)-時，所述C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中在Y'位的氫原子被羥基取代，或者當Y1為-CO-時，所述C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中在Y1位的兩個氫原子被二O取代，并且在C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中的至少一個氫原子可以被Cl-C6烷基、Cl-C6烷氧基、Cl-C4全氟烷基、Cl-C6羥烷基、羥基或氰基取代；<11〉根據(jù)<10>的化學放大型抗蝕劑組合物，其中由下式表示的基團是由式(l)、(m)或(n)表示的基團:(1)(m)(n);<12>根據(jù)<1>至<6>中任一項的化學放大型抗蝕劑組合物，其中A+是由式(Ih)表示的陽離子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(Ih)其中，P22、P"和P^各自獨立地表示氫原子或C1-C4烷基，并且R"表示由下式表示的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中，Z'表示單鍵或-(CH2)r，f表示l至4的整數(shù)，Y'表示-CH2-、-CO-或-CH(OH)-;環(huán)X'表示C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基，當Y'為-CH(OH)-時，所述C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中在YM立的氫原子被羥基取代，或者當Y1為-CO-時，所述C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中在Y1位的兩個氫原子被=0取代，并且在C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中的至少一個氫原子可以被Cl-C6垸基、Cl-C6烷氧基、Cl-C4全氟垸基、Cl-C6羥烷基、羥基或氰基取代；<13>根據(jù)<12>的化學放大型抗蝕劑組合物，其中由下式表示的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>是由式(l)、(m)或(n)表示的基團:<14>根據(jù)<1>至<4>中任一項的化學放大型抗蝕劑組合物，其中A'+是由式(Ih)表示的陽離子(Ih)其中，P22、P"和pm各自獨立地表示氫原子或Cl-C4垸基，并且E—是由式(II-1)表示的陰離子-o3sq3(n-i)其中，Q"表示C1-C10全氟垸基；<15>根據(jù)<1〉至<4>中任一項的化學放大型抗蝕劑組合物，其中A+和A'+相同或不同，并且各自獨立地表示由式(Ih)表示的陽離子其中，P22、P"和PM各自獨立地表示氫原子或C1-C4垸基;R"表示由下式表示的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中Z"表示單鍵或-(CH2)r，f表示l至4的整數(shù)，Y'表示-CH2-、-CO-或-CH(OH)-;環(huán)X'表示C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基，當Y1為-CH(OH)-時，所述C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中在Y1位的氫原子被羥基取代，或者當Y1為-CO-時，所述C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中在Y1位的兩個氫原子被=0取代，并且在C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中的至少一個氫原子可以被Cl-C6烷基、Cl-C6烷氧基、Cl-C4全氟烷基、Cl-C6羥烷基、羥基或氰基取代，并且E—是由式(II-1)表示的陰離子—03SQ3(II-1)其中，Q"表示C1-C10全氟烷基；<16>根據(jù)<1>至<15>中任一項的化學放大型抗蝕劑組合物，其中由式(I)表示的鹽和由式(II)表示的鹽的量的比率為9/1至1/9;<17〉根據(jù)<1〉至<16〉中任一項的化學放大型抗蝕劑組合物，其中所述樹脂包含衍生自含有大體積的并且酸-不穩(wěn)定的基團的單體的結(jié)構(gòu)單元；<18>根據(jù)<17>的抗蝕劑組合物，其中所述的大體積的并且酸-不穩(wěn)定的基團是2-烷基-2-金剛烷基酯基或l-(l-金剛垸基)-l-烷基烷基酯基；<19>根據(jù)<18>的抗蝕劑組合物，其中所述的含有大體積的并且酸-不穩(wěn)定的基團的單體是丙烯酸-2-垸基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸-2-烷基-2-金剛垸基酯、丙烯酸-l-(l-金剛垸基)-l-垸基垸基酯、甲基丙烯酸-l-(l-金剛烷基)-l-烷基烷基酯、5-降冰片烯-2-羧酸-2-烷基-2-金剛烷基酯、5-降冰片烯-2-羧酸-1-(1-金剛烷基)-1-烷基烷基酯、01-氯丙烯酸-2-烷基-2-金剛烷基酯或a-氯丙烯酸-l-(l-金剛烷基)-l-烷基烷基酯；<20>根據(jù)<1>至<19>中任一項的抗蝕劑組合物，其中所述的抗蝕劑組合物還包含堿性化合物。具體實施方式在式(I)表示的鹽(下文中，簡稱為鹽(I))中，R"表示可以被取代的C1-C30烴基，并且在所述烴基中的至少一個-CH2-可以被-CO-或-0-取代。Cl-C30烴基可以是直鏈或支鏈烴基。C1-C30烴基可以具有單環(huán)或多環(huán)結(jié)構(gòu)，并且可以具有一個或多個芳族基。C1-C30烴基可以具有一個或多個碳-碳雙鍵。優(yōu)選的是，Cl-C30烴基具有至少一個環(huán)結(jié)構(gòu)，并且更優(yōu)選C1-C30烴基具有環(huán)結(jié)構(gòu)。環(huán)結(jié)構(gòu)的實例包括環(huán)丙烷、環(huán)己烷、環(huán)辛烷、降冰片烷、金剛烷、環(huán)己烯、苯、萘、蒽、菲和芴結(jié)構(gòu)。取代基的實例包括C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4全氟烷基、C1-C6羥垸基、羥基或氰基，并且優(yōu)選羥基作為取代基。C1-C6烷基的實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基和正己基。Cl-C6烷氧基的實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基和正己氧基。Cl-C4全氟垸基的實例包括三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基和九氟丁基。Cl-C6羥垸基的實例包括羥甲基、2-羥乙基、3-羥丙基、4-羥丁基和6-羥己基。(^和(^各自獨立地表示氟原子或C1-C6全氟烷基。C1-C6全氟垸基的實例包括三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、十一氟戊基和十三氟己基，并且優(yōu)選三氟甲基。優(yōu)選的是，Q'和(^各自獨立地表示氟原子或三氟烷基，更優(yōu)選的是Q1和02表示氟原子。鹽(I)的陰離子部分的具體實例包括如下。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>優(yōu)選的是，R"表示由下式表示的基團:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>其中，Z'表示單鍵或-(CH2)r，f表示l至4的整數(shù)，Y'表示-CH2-、-CO-或-CH(OH)-;環(huán)X'表示C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基，當Y1為-CH(OH)-時，所述C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中在YW立的氫原子被羥基取代，或者當Y1為-CO-時，所述C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中在Y1位的兩個氫原子被=0取代，并且在C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中的至少一個氫原子可以被Cl-C6烷基、Cl-C6垸氧基、Cl-C4全氟垸基、Cl-C6羥烷基、羥基或氰基取代。Cl-C6烷基的實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基和正己基。Cl-C6烷氧基的實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基和正己氧基。Cl-C4全氟垸基的實例包括三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基和九氟丁基。Cl-C6羥烷基的實例包括羥甲基、2-羥乙基、3-羥丙基、4-羥丁基和6-羥己基。環(huán)X1的實例包括C4-C8環(huán)烷基，比如環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、金剛烷基和降冰片基，其中氫原子可以被羥基取代或其中兩個氫原子可以被K)取代，并且其中至少一個氫原子可以被Cl-C6烷基、Cl-C6垸氧基、Cl-C4全氟烷基、Cl-C6羥垸基、羥基或氰基取代。環(huán)X'的具體實例包括2-氧代環(huán)戊基、2-氧代環(huán)己基、3-氧代環(huán)戊基、3-氧代環(huán)己基、4-氧代環(huán)己基、2-羥基環(huán)戊基、2-羥基環(huán)己基、3-羥基環(huán)戊基、3-羥基環(huán)己基、4-羥基環(huán)己基、4-氧代-2-金剛烷基、3-羥基-l-金剛烷基、4-羥基-l-金剛垸基、5-氧代降冰片烷-2-基、1,7，7-三甲基-2-氧代降冰片烷-2-基、3,6，6-三甲基-2-氧代-雙環(huán)[3丄1廣烷-3-基、2-羥基-降冰片烷-3-基、1，7,7-三甲基-2-羥基降冰片烷-3-基、3，6,6-三甲基-2-羥基雙環(huán)[3.1.1]庚烷-3-基、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>在上述式(l)、(m)和(n)中，帶開口端的直線表示從相鄰基團伸出的鍵。A+表示選自由式(Ia)表示的陽離子(下文中，簡稱作陽離子(Ia))、由式(Ib)表示的陽離子(下文中，簡稱作陽離子(Ib))和由式(Ic)表示的陽離子(下文中，簡稱作陽離子(Ic))中的至少一種有機陽離子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>在式(Ia)中，P1、pz和^各自獨立地表示可以被選自羥基、C3-C12環(huán)烴基禾口C1-C12烷氧基中的至少一個取代的C1-C30垸基；或者可以被選自羥基和C1-C12烷氧基中的至少一個取代的C3-C30環(huán)烴基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>(lb)在式(Ib)中，P4和P5各自獨立地表示氫原子、羥基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基，以及在式(IC)中，P10、P'1、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P18、P19、PM和P"各自獨立地表示氫原子、羥基、C1-C12垸基或C1-C12烷氧基，B表示硫或氧原子，并且m表示0或l。在陽離子(Ia)、(Ib)和(Ic)中的Cl-C12烷氧基的實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正辛氧基和2-乙基己氧基。在陽離子(Ia)中的C3-C12環(huán)烴基的實例包括環(huán)戊基、環(huán)己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、l-萘基和2-萘基。在陽離子(Ia)中可以被選自羥基、C3-C12環(huán)烴基和C1-C12垸氧基中的至少一個取代的C1-C30烷基的實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基、2-乙基己基和節(jié)基。在陽離子(Ia)中可以被選自羥基和Cl-C12烷氧基中的至少一個取代的C3-C30環(huán)烴基的實例包括環(huán)戊基、環(huán)己基、l-金剛烷基、2-金剛烷基、雙環(huán)己基、苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-異丙基苯基、4-叔丁基苯基、2，4-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-正己基苯基、4-正辛基苯基、l-萘基、2-萘基、笏基、4-苯基苯基、4-羥基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁氧基苯基、4-正己氧基苯基。在陽離子(Ib)和(Ic)中的Cl-C12烷基的實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基和2-乙基己基0陽離子(Ia)的實例包括如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>陽離子(Ib)的實例包括如下:陽離子(IC)的實例包括如下:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>作為由A+表示的有機陽離子，優(yōu)選陽離子(Ia)。作為由A+表示的有機陽離子，還優(yōu)選由式(Id)、(Ie)和(If)表示的陽離子:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>其中P28、P"和盧各自獨立地表示C1-C20烷基或者除苯基外的C3-C30環(huán)烴基，并且在所述C1-C20烷基中的至少一個氫原子可以被羥基、Cl-C12垸氧基或者C3-C12環(huán)烴基取代，并且在所述C3-C30環(huán)烴基中的至少一個氫原子可以被羥基、C1-C12烷基或者C1-C12垸氧基取代，并且P31、P32、P33、P34、P"和P"各自獨立地表示羥基、Cl-C12烷基、C1-C12烷氧基或者C3-C12環(huán)烴基，并且l、k、j、i、h和g各自獨立地表示0至5的整數(shù)。Cl-C20垸基的實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、正癸基和正二十垸基(n-icosyl)。C1-C12垸氧基和C3-C30環(huán)烴基的實例包括與上面提及相同的基團。作為A+表示的有機陽離子，更優(yōu)選式(Ig)表示的陽離子(ig)其中，P41、P，PP"各自獨立地表示氫原子、羥基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基，并且從生產(chǎn)考慮，尤其優(yōu)選式(Ih)表示的陽離子(ih)其中P22、P"和P24各自獨立地表示氫原子或C1-C4烷基。烷基和垸氧基的實例包括與上面所述相同的基團。作為鹽(I)，優(yōu)選下式表示的鹽其中，A+、Q'、Q2、X1、Y'和Z'與上述限定相同。更優(yōu)選由下式表示的鹽其中，P22、P23、P24、Q1、Q2、X1、Y'和Z'與上述限定相同，并且尤其優(yōu)選由下列式表示的鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>其中，P22、P23、P24、Q'和Q2與上述限定相同。在由式(II)表示的鹽(下文中，簡稱為鹽(II))中，A，+表示選自由上述式(Ia)、(Ib)和(Ic)表示的陽離子中的至少一種有機陽離子。作為由A'+表示的有機陽離子，優(yōu)選陽離子(Ia)。作為由A'+表示的有機陽離子，還優(yōu)選由上述式(Id)、(Ie)或(If)表示的陽離子。作為由A，+表示的有機陽離子，更優(yōu)選由上述式(Ig)表示的陽離子，并且從生產(chǎn)考慮尤其優(yōu)選由上述式(Ih)表示的陽離子。E—表示選自由式(II-l)表示的陰離子和由式(II-2)表示的陰離子中的至少一一種有機陰離子-。3sq3(n-i)優(yōu)選由式(n-i)表示的陰離子。(53表示ci-cio全氟烷基，并且優(yōu)選Cl-C8全氟烷基。Cl-C10全氟烷基的實例包括三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、十四氟己基、十七氟辛基、全氟環(huán)己基和全氟-4-乙基環(huán)己基。由式(II-1)表示的陰離子的具體實例包括如下。CF3~S03CF3CF2~~S03—CF3CF2CF2CF2~S03CF3CF2CF2CF2CF2CF2~S03CF3CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2~SOF、FJ,F<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>鑒于線邊緣粗糙度考慮，優(yōu)選(^為三氟甲基、五氟乙基或九氟丁基。04表示C1-C10全氟烷基，并且優(yōu)選Cl-C8全氟烷基。其實例與Q3的實例相同。由式(II-2)表示的陰離子的具體實例包括如下。N、.S02CF3、SO,CF,乂S02CF2CF3、SO，CF,CF，<22223SO，CF，CF,CF,CF，、\,,S02CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF3SO，CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF2CF3鑒于線邊緣粗糙度考慮，優(yōu)選(/為三作為鹽(n)，尤其優(yōu)選由下式表示的鹽:,甲基或五氟乙基<<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>鹽(I)可以通過這樣一種方法制備，該方法包括將式(u)的鹽(下文中，簡稱為鹽(LI))和式(XI)的化合物(下文中，簡稱為化合物(XI))進行反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>式(LI)中，M表示Li、Na、K或Ag，并且Q1、(^和R"具有如上所定義的相同含義；ag(xi)在式(XI)中，A+具有如上所定義的相同含義，而G表示F、Cl、Br、I、BF4、AsF6、SbF6、PF6或C104。鹽(LI)和化合物(XI)的反應(yīng)通常在惰性溶劑如乙腈、水、甲醇和二氯甲院中，在約0至15(TC、優(yōu)選0至10(TC的溫度，在攪拌下進行。每1摩爾的鹽(LI)，化合物(XI)的量通常為0.5至2摩爾。通過上述方法獲得的鹽(I)可以通過重結(jié)晶分離，并且可以通過用水洗滌進行純化。用于制備鹽(I)的鹽(LI)可以通過這樣的方法制備，該方法包括使式(LII)表示的醇化合物(下文中，簡稱為醇化合物(LII))與式(IX)表示的羧酸(下文中，簡稱為羧酸(DQ)進行酯化HO-R21(LII)式(LII)中，R"具有如上所定義的相同含義；m+—o3sd:co2h(ix)式(IX)中，M、Q'和(^具有如上所定義的相同含義。醇化合物(LII)和羧酸(IX)的酯化反應(yīng)通?？梢赃@樣進行于20至200。C、優(yōu)選50至15(TC，將所述材料在非質(zhì)子溶劑如二氯乙垸、甲苯、乙基苯、一氯苯、乙腈和N，N-二甲基甲酰胺中混合。在酯化反應(yīng)中，通常加入酸催化劑或脫水劑，并且酸催化劑的實例包括有機酸如對甲苯磺酸和無機酸如硫酸。脫水劑的實例包括l,r-羰二咪唑和N,N，-二環(huán)己基碳二亞胺。該酯化反應(yīng)可以優(yōu)選在脫水條件下進行，因為這樣使反應(yīng)時間趨向于縮短。脫水方法的實例包括迪安-斯塔克方法。每1摩爾的醇化合物(LII)，羧酸(IX)的量通常為0.2至3摩爾，優(yōu)選0.5至2摩爾。酸催化劑的量可以是催化量或者相當于溶劑的量，并且每1摩爾的醇化合物(LII)，通常為0.001至5摩爾。每1摩爾的醇化合物(LII)，脫水劑的量通常為0.2至5摩爾、優(yōu)選0.5至3摩爾。羧酸(IX)可以通過例如以下方法制備，該方法包括將由下式表示的酯化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>其中Q1和QS具有與上述定義相同的含義，并且Ro表示Cl-C6垸基，與由下式表示的化合物在水中反應(yīng)，M-OH其中M具有與上述定義相同的含義。鹽(n)可以通過這樣一種方法制備，該方法包括將式(Lin)的鹽(下文中，簡稱為鹽(Lin))和式(xn)的化合物(下文中，簡稱為化合物(xn))進行反應(yīng):在式(LIII)中，M'表示Li、Na、K或Ag，并且E—具有如上所定義的相同含義；A，十-G'(XII)在式(Xn)中，A，+具有如上所定義的相同含義，而G，表示F、Cl、Br、I、BF4、AsF6、SbF6、PF^C104。鹽(Lin)和化合物(xii)的反應(yīng)通常在惰性溶劑如乙腈、水、甲醇和二氯甲垸中，在約o至i5crc、優(yōu)選o至ioo。c的溫度，在攪拌下進行。每i摩爾的鹽(Lin)，化合物(xn)的量通常為o.5至2摩爾。通過上述方法獲得的鹽(n)可以通過重結(jié)晶分離，并且可以通過用水洗漆進行純化。本發(fā)明的抗蝕劑組合物包括(A)鹽(I)、(B)鹽(II)和(C)樹脂，所述樹脂包含具有酸-不穩(wěn)定基團的結(jié)構(gòu)單元，并且其本身不溶于或難溶于堿性水溶液，但是通過酸的作用變得可溶于堿性水溶液。鹽(I)和鹽(II)通常用作酸生成劑，并且通過輻照鹽(i)和鹽(n)生成的酸催化性地作用于樹脂中的酸-不穩(wěn)定基團，使酸-不穩(wěn)定基團解離，因而樹脂變得可溶于堿性水溶液。在本發(fā)明的抗蝕劑組合物中，鹽(i)的A+和鹽(n)的A'+可以彼此相同或不同。優(yōu)選鹽(i)的A+和鹽(n)的A'+相同。用于本發(fā)明組合物的樹脂包含具有酸-不穩(wěn)定基團的結(jié)構(gòu)單元，并且樹脂本身不溶于或難溶于堿性水溶液，但是酸-不穩(wěn)定基團被酸解離。在本說明書中，"酸-不穩(wěn)定基團"指能夠通過酸的作用而消除的基團。在本說明書中，"-COOR"可以描述為"含有羧酸酯的結(jié)構(gòu)"，也可以簡稱為"酯基"。具體地，"-COOC(CH3)3"可以描述為"含有羧酸叔丁酯的結(jié)構(gòu)"，或者簡稱為"叔丁基酯基"。酸-不穩(wěn)定基團的實例包括具有以下的結(jié)構(gòu)其中與氧原子相鄰的碳原子是季碳原子的羧酸酯比如烷基酯基，其中與氧原子相鄰的碳原子是季碳原子的脂環(huán)族酯基，以及其中與氧原子相鄰的碳原子是季碳原子的內(nèi)酯基。"季碳原子"表示"與四個不同于氫原子的取代基結(jié)合的碳原子"。作為酸-不穩(wěn)定基團，示例的有具有連接三個碳原子和-OR，的季碳原子的基團，其中R'表示烷基。酸-不穩(wěn)定基團的實例包括其中與氧原子相鄰的碳原子是季碳原子的烷基酯基，比如叔丁酯基；縮醛型酯基，如甲氧基甲酯基、乙氧基甲酯基、1-乙氧基乙酯基、1-異丁氧基乙酯基、1-異丙氧基乙酯基、1-乙氧基丙氧基酯基、l-(2-甲氧基乙氧基)乙酯基、l-(2-乙酰氧基乙氧基)乙酯基、1-[2-(1-金剛烷基氧基)乙氧基]乙酯基、l-[2-(l-金剛烷羰氧基)乙氧基]乙酯基、四氫-2-呋喃酯基和四氫-2-吡喃酯基；其中與氧原子相鄰的碳原子是季碳原子的脂環(huán)族酯基，比如異冰片基酯基、1-烷基環(huán)烷基酯基、2-垸基-2-金剛烷基酯基和l-(l-金剛烷基)-l-烷基烷基酯基等。金剛烷基中的至少一個氫原子可以被羥基取代。所述結(jié)構(gòu)單元的實例包括衍生自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元、衍生自甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元、衍生自降冰片烯羧酸酯的結(jié)構(gòu)單元、衍生自三環(huán)癸烯羧酸酯的結(jié)構(gòu)單元以及衍生自四環(huán)癸烯羧酸酯的結(jié)構(gòu)單元。優(yōu)選衍生自丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元和衍生自甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元。用于本發(fā)明組合物的樹脂可以通過一種或多種含有酸-不穩(wěn)定基團和烯屬雙鍵的單體進行聚合反應(yīng)而獲得。這些單體中，優(yōu)選含有大體積的并且酸不穩(wěn)定的基團如脂環(huán)族酯基(例如2-烷基-2-金剛烷酯基和l-(l-金剛烷基)-l-垸基烷基酯基)的單體，因為當所得樹脂用于本發(fā)明的組合物時，獲得優(yōu)異的分辨率。這種含有大體積的并且酸不穩(wěn)定的基團的單體的實例包括丙烯酸-2-烷基-2-金剛垸基酯、甲基丙烯酸-2-烷基-2-金剛烷基酯、丙烯酸-l-(l-金剛垸基)-l-垸基垸基酯、甲基丙烯酸-l-(l-金剛烷基)-l-烷基烷基酯、5-降冰片烯-2-羧酸-2-烷基-2-金剛烷基酯、5-降冰片烯-2-羧酸-l-(l-金剛烷基)-l-烷基烷基酯、a-氯丙烯酸-2-烷基-2-金剛烷基酯和a-氯丙烯酸-l-(l-金剛烷基)-l-烷基垸基酯。特別地，當使用丙烯酸-2-烷基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸-2-烷基-2-金剛烷基酯或a-氯丙烯酸-2-烷基-2-金剛烷基酯作為本發(fā)明組合物中樹脂組分的單體時，傾向于獲得具有優(yōu)異分辨率的抗蝕劑組合物。其典型實例包括丙烯酸-2-甲基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸-2-甲基-2-金剛烷基酯、丙烯酸-2-乙基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸-2-乙基-2-金剛烷基酯、丙烯酸-2-正丁基-2-金剛烷基酯、a-氯丙烯酸-2-甲基-2-金剛垸基酯和a-氯丙烯酸-2-乙基-2-金剛垸基酯等。特別是當將丙烯酸-2-乙基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸-2-乙基-2-金剛烷基酯、丙烯酸-2-異丙基-2-金剛烷基酯或甲基丙烯酸-2-異丙基-2-金剛垸基酯用于本發(fā)明的組合物時，傾向于獲得具有優(yōu)異靈敏度和耐熱性的抗蝕劑組合物。本發(fā)明中，必要時，可以將兩種或更多種的具有一個或多個通過酸的作用而解離的基團的單體一起使用。丙烯酸-2-垸基-2-金剛烷基酯通?？梢酝ㄟ^將2-烷基-2-金剛醇或其金屬鹽與丙烯酰鹵反應(yīng)而制備，而甲基丙烯酸-2-垸基-2-金剛垸基酯通常可以通過將2-垸基-2-金剛醇或其金屬鹽與甲基丙烯酰鹵反應(yīng)而制備。用于本發(fā)明組合物的樹脂除了含有上述具有酸-不穩(wěn)定基團的結(jié)構(gòu)單元外，還可以含有一種或多種其它衍生自酸-穩(wěn)定單體的結(jié)構(gòu)單元。此處，"衍生自酸-穩(wěn)定單體的結(jié)構(gòu)單元"是指"不被鹽(I)和鹽(II)產(chǎn)生的酸所解離的結(jié)構(gòu)單元"。這種衍生自酸-穩(wěn)定單體的其它結(jié)構(gòu)單元的實例包括衍生自含有游離羧基的單體如丙烯酸和甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元；衍生自脂肪族不飽和二羧酸酐如馬來酸酐和衣康酸酐的結(jié)構(gòu)單元；衍生自2-降冰片烯的結(jié)構(gòu)單元；衍生自丙烯腈或甲基丙烯腈的結(jié)構(gòu)單元；衍生自其中與氧原子相鄰的碳原子是仲碳原子或叔碳原子的丙烯酸垸基酯或甲基丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元；衍生自丙烯酸-l-金剛烷基酯或甲基丙烯酸-l-金剛烷基酯的結(jié)構(gòu)單元；衍生自苯乙烯單體如對-羥基苯乙烯和間-羥基苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元；衍生自具有可以被垸基取代的內(nèi)酯環(huán)的丙烯酰氧基-Y-丁內(nèi)酯或甲基丙烯酰氧基-Y-丁內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)單元；等。此處，盡管與氧原子相鄰的碳原子是季碳原子，但是1-金剛烷基氧羰基是酸-穩(wěn)定基團，并且1-金剛垸基氧羰基可以被至少一個羥基取代。衍生自酸-穩(wěn)定單體的結(jié)構(gòu)單元的具體實例包括衍生自丙烯酸-3-羥基-l-金剛烷基酯的結(jié)構(gòu)單元；衍生自甲基丙烯酸-3-羥基-l-金剛烷基酯的結(jié)構(gòu)單元；衍生自丙烯酸-3,5-二羥基-l-金剛烷基酯的結(jié)構(gòu)單元；衍生自甲基丙烯酸-3,5-二羥基-1-金剛烷基酯的結(jié)構(gòu)單元；衍生自ct-丙烯酰氧基-Y-丁內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)單元；衍生自ot-甲基丙烯酰氧基-"丁內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)單元；衍生自(3-丙烯酰氧基-Y-丁內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)單元；衍生自p-甲基丙烯酰氧基-Y-丁內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)單元；式(l)表示的結(jié)構(gòu)單元式(1)中，R'表示氫原子或甲基，RS表示甲基、三氟甲基或鹵素原子，e表示0到3的整數(shù)，并且當e表示2或3時，多個R可以彼此相同或不同；式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元式(2)中，112表示氫原子或甲基，W表示甲基、三氟甲基或鹵素原子，d表示0到3的整數(shù)，并且當d表示2或3時，多個R,了以彼此相同或不同；衍生自對-羥基苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元；衍生自間-羥基苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元；衍生自具有烯屬雙鍵的脂環(huán)族化合物的結(jié)構(gòu)單元，比如式(3)表示的結(jié)構(gòu)單元(3)式(3)中，RS和W各自獨立地表示氫原子、Cl-C3垸基、Cl-C3羥垸基、羧基、氰基、羥基或其中U表示醇殘基的-COOU基團，或者115和116可以結(jié)合在一起形成由-C(K))OC—0)-表示的羧酸酐殘基；衍生自脂肪族不飽和二羧酸酐的結(jié)構(gòu)單元，比如式(4)表示的結(jié)構(gòu)單元式(5)表示的結(jié)構(gòu)單元:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>等。特別是，從抗蝕劑與基材的粘附性和抗蝕劑的分辨率考慮，優(yōu)選除了含有酸-不穩(wěn)定基團的結(jié)構(gòu)單元外，還含有選自以下結(jié)構(gòu)單元的至少一種結(jié)構(gòu)單元的樹脂衍生自對-羥基苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元、衍生自間-羥基苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元、衍生自丙烯酸-3-羥基-l-金剛烷基酯的結(jié)構(gòu)單元、衍生自甲基丙烯酸-3-羥基-l-金剛烷基酯的結(jié)構(gòu)單元、衍生自丙烯酸-3,5-二羥基-l-金剛烷基酯的結(jié)構(gòu)單元、衍生自甲基丙烯酸-3,5-二羥基-l-金剛烷基酯的結(jié)構(gòu)單元、式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元和式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元。丙烯酸-3-羥基-l-金剛烷基酯、甲基丙烯酸-3-羥基-l-金剛烷基酯、丙烯酸-3,5-二羥基-l-金剛垸基酯和甲基丙烯酸-3,5-二羥基-l-金剛烷基酯可以通過，例如相應(yīng)的羥基金剛烷與丙烯酸、甲基丙烯酸或其酰鹵反應(yīng)而制備，并且它們也可商購。此外，具有可以被烷基取代的內(nèi)酯環(huán)的丙烯酰氧基-Y-丁內(nèi)酯和甲基丙烯酰氧基卞丁內(nèi)酯可以通過將相應(yīng)的a-或(3-溴卞丁內(nèi)酯與丙烯酸或甲基丙烯酸反應(yīng)，或者將相應(yīng)的ct-或(3-羥基個丁內(nèi)酯與丙烯酰鹵或甲基丙烯酰卣反應(yīng)而制備。作為產(chǎn)生式(1)和(2)表示的結(jié)構(gòu)單元的單體，具體列出的有，例如，下面所述的含有羥基的脂環(huán)族內(nèi)酯的丙烯酸酯和含有羥基的脂環(huán)族內(nèi)酯的甲基丙烯酸酯以及它們的混合物。這些酯可以通過，例如將相應(yīng)的含有羥基的脂環(huán)族內(nèi)酯與丙烯酸或甲基丙烯酸反應(yīng)而制備，并且其制備方法描述于例如JP2000-26446A中。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>具有可以被垸基取代的內(nèi)酯環(huán)的丙烯酰氧基-Y-丁內(nèi)酯和甲基丙烯酰氧基t丁內(nèi)酯的實例包括a-丙烯酰氧基個丁內(nèi)酯、a-甲基丙烯酰氧基個丁內(nèi)酯、a-丙烯酰氧基-卩,(3-二甲基f丁內(nèi)酯、a-甲基丙烯酰氧基-卩,(3-二甲基于丁內(nèi)酉旨、a-丙烯酰氧基-oc-甲基f丁內(nèi)酯、a-甲基丙烯酰氧基-ot-甲基卞丁內(nèi)酯、卩-丙烯酰氧基-Y-丁內(nèi)酯、(3-甲基丙烯酰氧基1丁內(nèi)酯和|3-甲基丙烯酰氧基-a-甲基個丁內(nèi)酯。含有衍生自2-降冰片烯的結(jié)構(gòu)單元的樹脂具有堅固的結(jié)構(gòu)，因為脂環(huán)基直接出現(xiàn)在其主鏈中，并且具有優(yōu)異的耐干蝕刻性。衍生自2-降冰片烯的結(jié)構(gòu)單元可以通過自由基聚合引入到主鏈中，所述的自由基聚合例如，除了使用相應(yīng)的2-降冰片烯外，還使用脂肪族不飽和二羧酸酐如馬來酸酐和衣康酸酐一起進行自由基聚合。衍生自2-降冰片烯的結(jié)構(gòu)單元是通過其雙鍵的打開而形成的，并且可以用上述式(3)表示。衍生自馬來酸酐的結(jié)構(gòu)單元和衍生自衣康酸酐的結(jié)構(gòu)單元，這些衍生自脂肪族不飽和二羧酸酐的結(jié)構(gòu)單元，是通過打開它們的雙鍵而形成的，并且可以分別用上述式(4)和式(5)表示。RS和RS中，Cl-C3烷基的實例包括甲基、乙基和正丙基，而C1-C3羥烷基的實例包括羥甲基和2-羥乙基。115和116中，-COOU基是從羧基形成的酯，并且作為與U對應(yīng)的醇殘基列出的有，例如任選取代的C1-C8烷基、2-氧代氧雜環(huán)戊烷(oxooxolan)-3-基、2-氧代氧雜環(huán)戊垸-4-基等；作為在C1-C8烷基上的取代基，列出的有羥基、脂環(huán)烴殘基等。用于產(chǎn)生由上述式(3)表示的結(jié)構(gòu)單元的單體的具體實例可以包括2-降冰片烯、2-羥基-5-降冰片烯、5-降冰片烯-2-羧酸、5-降冰片烯-2-羧酸甲酯、5-降冰片烯-2-羧酸-2-羥基乙酯、5-降冰片烯-2-甲醇和5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐。當-COOU基團中的U是酸-不穩(wěn)定基團時，盡管式(3)表示的結(jié)構(gòu)單元含有降冰片烷結(jié)構(gòu)，但它也是含有酸-不穩(wěn)定基團的結(jié)構(gòu)單元。產(chǎn)生含有酸-不穩(wěn)定基團的結(jié)構(gòu)單元的單體的實例包括5-降冰片烯-2-羧酸叔丁酯、5-降冰片烯-2-羧酸-l-環(huán)己基-l-甲基乙酯、5-降冰片烯-2-羧酸-l-甲基環(huán)己酯、5-降冰片烯-2-羧酸-2-甲基-2-金剛烷基酯、5-降冰片烯-2-羧酸-2-乙基-2-金剛垸基酯、5-降冰片烯-2-羧酸-l-(4-甲基環(huán)己基)-l-甲基乙酯、5-降冰片烯-2-羧酸-1-(4-羥基環(huán)己基)-1-甲基乙酯、5-降冰片烯-2-羧酸-1-甲基-1_(4-氧代環(huán)己基)乙酯、5-降冰片烯-2-羧酸-l-(l-金剛烷基)-l-甲基乙酯等。優(yōu)選在用于本發(fā)明組合物的樹脂中，一種或多種含有酸-不穩(wěn)定基團的結(jié)構(gòu)單元在樹脂的所有結(jié)構(gòu)單元中的含量比率一般為10至80摩爾％，盡管該比率根據(jù)形成圖案的曝光的輻照種類、酸-不穩(wěn)定基團的種類等而變當將特別地衍生自丙烯酸-2-烷基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸-2-院基-2-金剛垸基酯、丙烯酸-l-(l-金剛垸基)-l-烷基垸基酯或甲基丙烯酸-l-(l-金剛垸基)-l-烷基烷基酯的結(jié)構(gòu)單元用作具有酸-不穩(wěn)定基團的結(jié)構(gòu)單元時，所述結(jié)構(gòu)單元在樹脂的所有結(jié)構(gòu)單元中的比率為15摩爾％或更高時，在抗蝕劑的耐干蝕刻性方面是有利的。當樹脂中除了含有酸-不穩(wěn)定基團的結(jié)構(gòu)單元外，還包含含有酸-穩(wěn)定基團的其它結(jié)構(gòu)單元時，優(yōu)選這些結(jié)構(gòu)單元的總和基于樹脂的所有結(jié)構(gòu)單元在20至90摩爾％的范圍內(nèi)。在KrF光刻法的情況下，即使在使用衍生自羥基苯乙烯如對-羥基苯乙烯和間-羥基苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元作為樹脂組分中的一種的情況下，也可以獲得具有足夠透明度的抗蝕劑組合物。為了獲得這樣的樹脂，可以將相應(yīng)的丙烯酸酯單體或甲基丙烯酸酯單體與乙酰氧基苯乙烯和苯乙烯進行自由基聚合，然后可以用酸將衍生自乙酰氧基苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元中的乙酰氧基去乙?；Ｑ苌粤u基苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元的具體實例包括下列.由式(6)和(7)表示的結(jié)構(gòu)單元。用于本發(fā)明抗蝕劑組合物的樹脂可以通過相應(yīng)的一種單體或多種單體進行聚合反應(yīng)而制備。該樹脂還可以通過將相應(yīng)的一種單體或多種單體進行低聚反應(yīng)，然后將所得低聚物聚合而制備。聚合反應(yīng)通常在自由基引發(fā)劑的存在下進行。自由基引發(fā)劑不受限制，并且其實例包括偶氮化合物，比如2,2'-偶氮二異丁腈、2,2，-偶氮二(2-甲基丁腈)、U，-偶氮二(環(huán)己烷-l-腈)、2,2，-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2，-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2，2，-偶氮二(2-甲基丙酸酯)和2，2'-偶氮二(2-羥甲基丙腈)；有機氫過氧化物，比如過氧化月桂酰、過氧化氫叔丁基、過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、氫過氧化枯烯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化新癸酸叔丁基酯、過氧化新戊酸叔丁基酯和過氧化3，5,5-三甲基己酰；以及無機過氧化物，比如過二硫酸鉀、過二硫酸銨和過氧化氫。它們中，優(yōu)選偶氮化合物，并且更優(yōu)選2,2'-偶氮二異丁腈、2,2，-偶氮二(2-甲基丁腈)、l,^-偶氮二(環(huán)己垸-l-腈)、2,2，-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和二甲基-2,2，-偶氮二(2-甲基丙酸酯)，并且特別優(yōu)選2,2'-偶氮二異丁腈和2,2，-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)。這些自由基引發(fā)劑可以單獨使用或以其兩種或更多種的混合物形式使用。當使用其兩種或更多種的混合物時，混合比不受特別限制?；谒袉误w或低聚物的摩爾量，自由基引發(fā)劑的量優(yōu)選按摩爾計為l至20%。聚合溫度通常為0至15(TC，并且優(yōu)選40至100。C。聚合反應(yīng)通常在溶劑存在下進行，并且優(yōu)選使用充分溶解單體、自由基引發(fā)劑和所得樹脂的溶劑。其實例包括烴溶劑，比如甲苯；醚溶劑，比如l,4-二噁烷和四氫呋喃；酮溶劑，比如甲基異丁基酮；醇溶劑，比如異丙醇；環(huán)酯溶劑，比如，丁內(nèi)酯；二元醇醚酯酯溶劑，比如丙二醇一甲基醚乙酸酯；和無環(huán)酯溶劑，比如乳酸乙酯。這些溶劑可以單獨使用，并且可以使用其混合物。溶劑的量不受限制，并且實際上，相對于l份的所有單體或低聚物，它優(yōu)選為1至5重量份。當采用具有烯屬雙鍵的脂環(huán)族化合物和脂肪族不飽和二羧酸酐作為單體時，考慮到這些單體不容易聚合的趨勢，優(yōu)選過量使用它們。聚合反應(yīng)完成之后，例如，通過向所得反應(yīng)混合物中加入本發(fā)明樹脂在其中不溶或難以溶解的溶劑并且過濾所沉淀出的樹脂，可以分離出所制備的樹脂。必要時，分離出的樹脂可以純化，例如通過用合適的溶劑洗滌而純化。基于樹脂組分、鹽(I)和鹽(II)的總量，本發(fā)明的抗蝕劑組合物優(yōu)選包括80至99.9重量％的樹脂組分以及0.1到20重量％的鹽(1)與鹽(11)之和。鹽(I)與鹽(II)的量的比率通常為9/1至1/9，優(yōu)選9/1至3/7，并且更優(yōu)選9/1至4/6。在本發(fā)明的抗蝕劑組合物中，通過加入作為猝滅劑的有機堿性化合物、特別是含氮有機堿性化合物，可以減小由酸的去活化造成的性能惡化，而所述酸的去活化是由于后曝光延遲而引起的。含氮有機堿性化合物的具體實例包括以下各式表示的胺化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>其中，R"和RU獨立地表示氫原子、烷基、環(huán)烷基或芳基，并且所述烷基、環(huán)烷基和芳基可以被選自羥基、可以被C1-C4烷基取代的氨基以及可以被C1-C6垸氧基取代的C1-C6烷氧基中的至少一個基團取代；R"和R"獨立地表示氫原子、垸基、環(huán)垸基、芳基或烷氧基，并且所述烷基、環(huán)垸基、芳基和垸氧基可以被選自羥基、可以被C1-C4垸基取代的氨基以及Cl-C6烷氧基中的至少一個基團取代，或者R's和R"與連接它們的碳原子結(jié)合在一起形成芳族環(huán)；R"表示氫原子、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷氧基或硝基，并且該烷基、環(huán)垸基、芳基和烷氧基可以被選自羥基、可以被C1-C4垸基取代的氨基以及Cl-C6烷氧基中的至少一個基團取代；R"表示烷基或環(huán)烷基，并且所述垸基和環(huán)垸基可以被選自羥基、可以被C1-C4垸基取代的氨基以及C1-C6烷氧基中的至少一個基團取代；以及W表示-CO-、-NH-、-S-、-S-S-、其至少一個亞甲基可以被-O-取代的亞烷基、或其至少一個亞甲基可以被-O-取代的亞鏈烯基(alkenylene)，以及下式表示的氫氧化季銨r17一r18—ii"20oh一其中，R17、R18、11'9和112()獨立地表示烷基、環(huán)烷基或芳基，并且所述烷基、環(huán)烷基和芳基可以被選自羥基、可以被Cl-C4垸基取代的氨基以及Cl-C6烷氧基中的至少一個基團取代。在R11、R12、R13、R14、R'5、R16、R17、R18、R,PR"中的烷基優(yōu)選具有約1至10個碳原子，并且更優(yōu)選具有約1至6個碳原子?？梢员籆1-C4烷基取代的氨基的實例包括氨基、甲氨基、乙氮基、正丁基氨基、二甲氨基和二乙氨基?？梢员籆1-C6垸氧基取代的C1-C6烷氧基的實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基和2-甲氧基乙氧基?？梢员贿x自羥基、可以被C1-C4垸基取代的氨基以及可以被C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷氧基中的至少一個基團取代的垸基的具體實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基、正壬基、正癸基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、2-羥乙基、2-羥丙基、2-氨基乙基、4-氨基丁基和6-氨基己基。在R11、R12、R13、R4、R15、R16、R17、R18、R，BR2，的環(huán)烷基優(yōu)選具有約5至10個碳原子。可以被選自羥基、可以被C1-C4烷基取代的氨基以及C1-C6烷氧基中的至少一個基團取代的環(huán)烷基的具體實例包括環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基。在R11、R12、R13、R14、R15、R17、R18、R'9和R"中的芳基優(yōu)選具有約6至10個碳原子?？梢员贿x自羥基、可以被C1-C4烷基取代的氨基以及C1-C6烷氧基中的至少一個基團取代的芳基的具體實例包括苯基和萘基。在R13、R"和R"中的烷氡基優(yōu)選具有約1至6個碳原子，并且其實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基和正己氧基。在W中的亞烷基和亞鏈烯基優(yōu)選具有2至6個碳原子。亞烷基的具體實例包括亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、亞甲二氧基和亞乙基-l,2-二氧基，而亞鏈烯基的具體實例包括乙烯-l,2-二基、1-丙烯-1,3-二基和2-丁烯-1，4-二基。胺化合物的具體實例包括正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、4-硝基苯胺、l-萘胺、2-萘胺、乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、4，4，-二氨基-1,2-二苯基乙烷、4，4，-二氨基-3,3，-二甲基二苯基甲垸、4,4，-二氨基-3,3，-二乙基二苯基甲烷、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、二壬胺、二癸胺、N-甲基苯胺、哌啶、二苯胺、三乙胺、三甲胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、三壬胺、三癸胺、甲基二丁胺、甲基二戊胺、甲基二己胺、甲基二環(huán)己胺、甲基二庚胺、甲基二辛胺、甲基二壬胺、甲基二癸胺、乙基二丁胺、乙基二戊胺、乙基二己胺、乙基二庚胺、乙基二辛胺、乙基二壬胺、乙基二癸胺、二環(huán)己基甲胺、三[2-(2-甲氧基乙氧基)乙基]胺、三異丙醇胺、N，N-二甲基苯胺、2,6-二異丙基苯胺、咪唑、苯并咪唑、吡啶、4-甲基吡啶、4-甲基咪唑、聯(lián)吡啶、2,2'-二吡啶胺、二-2-吡啶酮、1，2-二(2-吡啶基)乙烷、1,2-二(4-吡啶基)乙烷、1,3-二(4-吡啶基)丙垸、1,2-雙(2-吡啶基)乙烯、1,2-雙(4-吡啶基)乙烯、1,2-雙(4-吡啶氧基)乙烷、4,4，-二吡啶硫醚(sulfide)、4,4，-二吡啶二硫醚(disulfide)、1,2-雙(4-吡啶基)乙烯、2,2，-二吡啶甲基胺和3，3'-二吡啶甲基胺。氫氧化季銨的實例包括氫氧化四甲銨、氫氧化四丁銨、氫氧化四己銨、氫氧化四辛銨、氫氧化苯基三甲銨、氫氧化(3-三氟甲基苯基)三甲銨和氫氧化(2-羥乙基)三甲銨(所謂的"膽堿")。還可以使用如JP11-52575Al中公開的具有哌啶骨架的受阻胺化合物作為猝滅劑。就形成具有更高分辨率的圖案而言，優(yōu)選采用氫氧化季銨作為猝滅劑。當采用堿性化合物作為猝滅劑時，基于樹脂組分、鹽(I)和鹽(II)的總量，本發(fā)明的抗蝕劑組合物優(yōu)選包含0.01至1重量％的堿性化合物。必要時，本發(fā)明的抗蝕劑組合物可以含有少量的各種添加劑，比如敏化劑、溶解抑制劑、其它聚合物、表面活性劑、穩(wěn)定劑和染料，只要不妨礙本發(fā)明的效果即可。本發(fā)明的抗蝕劑組合物通常是將上述成分溶解在溶劑中的抗蝕劑液體組合物形式，并且采用常規(guī)的方法如旋涂法將該抗蝕劑液體組合物涂敷到基材如硅晶片上。所使用的溶劑足以溶解上述成分，具有合適的干燥速率，并且在溶劑蒸發(fā)后產(chǎn)生均勻且光滑的涂層?？梢允褂帽绢I(lǐng)域中通常使用的溶劑。溶劑的實例包括二元醇醚酯，比如乙基溶纖劑乙酸酯、甲基溶纖劑乙酸酯和丙二醇一甲醚乙酸酯；無環(huán)酯，比如乳酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯和丙酮酸乙酯等；酮，如丙酮、甲基異丁基酮、2-庚酮和環(huán)己酮；以及環(huán)酯，如Y-丁內(nèi)酯。這些溶劑可以各自單獨使用，或者將其兩種或更多種混合使用。將涂敷在基材上然后干燥的抗蝕劑膜進行曝光以形成圖案，然后進行熱處理以促進解閉反應(yīng)，其后用堿性顯影劑顯影。所使用的堿性顯影劑可以是本領(lǐng)域中使用的各種堿性水溶液中的任何一種。通常地，經(jīng)常使用氫氧化四甲銨或氫氧化(2-羥乙基)三甲銨(通常稱作"膽堿")的水溶液。應(yīng)當理解，此處公開的實施方案在所有方面都是實例而不是限制性的。意圖在于，本發(fā)明的范圍不是由上面的說明書而是由后附權(quán)利要求書確定的，并且包括權(quán)利要求書的等價含義和范圍的所有變體。將通過實施例更具體地描述本發(fā)明，但這些實施例不應(yīng)理解為對本發(fā)明范圍的限制。用以表示以下實施例和比較例中使用的任何組分的含量和任何物質(zhì)的量的"％"和"份"都是基于重量的，除非另外具體指明。以下實施例中使用的任何物質(zhì)的重均分子量都是通過凝膠滲透色譜[HLC-8120GPC型，柱子(3根柱子)TSKgeIMultiporeHXL-M，溶劑四氫呋喃，由TOSOH公司制造]，使用苯乙烯作為標準參考物質(zhì)而測得的值?；衔锏慕Y(jié)構(gòu)是通過NMR(JEOLLTD.制造的GX-270型或EX-270型)和質(zhì)譜(液相色譜1100型，由安捷倫技術(shù)有限公司(AGILENTTECHNOLOGIESLTD.)制造，質(zhì)譜LC/MSD型或LC/MSDTOF型，由安捷倫技術(shù)有限公司(AGILENTTECHNOLOGIESLTD.)制造)測定的。鹽合成實施例1(1)將230份30%氫氧化鈉水溶液加入到在冰浴中的100份二氟(氟磺?；?乙酸甲酯和250份離子交換水的混合物中。將所得混合物在IO(TC加熱并回流3小時。冷卻之后，冷卻的混合物用88份濃鹽酸中和，并且將所得溶液濃縮，得到164.8份的二氟磺基乙酸鈉鹽(含無機鹽，純度:62.8%)。(2)將5.0份二氟磺基乙酸鈉鹽(純度62.8%)、2.6份4-氧代-1-金剛烷醇和100份乙苯混合，并且向其中加入0.8份濃硫酸。將所得混合物回流30小時。冷卻之后，將混合物過濾獲得固體，并且將該固體用叔丁基甲基醚洗滌，以獲得5.5份由上述式(a)表示的鹽。其純度為35.6%，這是通過iH-NMR分析計算出的。'H-NMR(二甲亞砜-d6，內(nèi)標四甲基硅垸)d(ppm)1.84(d,2H,J=13.0Hz)，2.00(d，2H,J=11.9HZ),2,29-2.32(m,7H),2.54(s，2H)(3)向5.4份在(2)中獲得的由式(a)表示的鹽(純度35.6%)中，添加16份乙腈和16份離子交換水的混合溶劑。向所得混合物中，添加通過將1.7份氯化三苯基锍、5份乙腈和5份離子交換水混合而制備的溶液。攪拌15小時之后，將所得混合物濃縮，并且用142份氯仿萃取。獲得的有機層用離子交換水洗滌并且濃縮。所得的濃縮物用24份叔丁基甲基醚洗滌，并且將溶劑潷傾除去，獲得1.7份白色固體形式的由上述式(b)表示的鹽，該鹽被稱作B1。'H-NMR(二甲亞砜-d6，內(nèi)標四甲基硅烷)5(ppm)1.83(d,2H,J=12.7HZ)，2.00(d，2H,J=12,0HZ),2.29-2.32(m,7H),2.53(s，2H)，7.75-7.91(m,15H)MS(ESI(+)譜)M+263.2(C1SH15S+=263.09)MS(ESI(-)譜)M-323.0(C12H13F206S-=323.04)鹽合成實施例2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>(1)將230份30%氫氧化鈉水溶液加入到在冰浴中的100份二氟(氟磺?；?乙酸甲酯和150份離子交換水的混合物中。將所得混合物在10(TC加熱并回流3小時。冷卻之后，冷卻的混合物用88份濃鹽酸中和，并且將所得溶液濃縮，得到164.4份的二氟磺基乙酸鈉鹽(含無機鹽，純度62.7%)。(2)將1.9份二氟磺基乙酸鈉鹽(含無機鹽，純度62.7%)、9.5份N，N-二甲基甲酰胺和1.0份1，1'-羰基二咪唑混合，并且將所得溶液攪拌2小時。將該溶液添加到通過將1.1份由上述式(C)表示的化合物、5.5份N,N-二甲基甲酰胺和0.2份氫化鈉混合而制備的溶液中，并且攪拌2小時。將所得溶液攪拌15小時，獲得含有由上述式(d)表示的鹽的溶液。(3)向含有由上述式(d)表示的鹽的溶液中，添加17.2份氯仿和2.9份氯化三苯基锍水溶液。將所得混合物攪拌15小時，然后分離出有機層和水層。水層用6.5份氯仿萃取，獲得氯仿層。將氯仿層和有機層混合，并且用離子交換水洗滌。將獲得的有機層濃縮。所得殘留物與5.0份叔丁基甲基醚混合，并且將所得混合物過濾，獲得0.2份白色固體形式的由上述式(e)表示的鹽，該鹽被稱作B2。'H-NMR(二甲亞砜-d6，內(nèi)標四甲基硅烷)d(ppm)1.38-1.5l(m,12H)，2.07(s，2H),3.85(s，2H)，4.41(s,1H)，7.75-7.89(m，15H)MS(ESI(+)譜)M+263.07(C18H15S+=263.09)MS(ESI(-)譜)M-339.10(C13H17F206S-=339.07)樹脂合成實施例l在此樹脂合成實施例中使用的單體是下列單體M1、M2和M3。將單體M1、單體M2和單體M3溶解在相當于所使用的全部單體量的2倍量的甲基異丁基酮中(單體摩爾比；單體M1:單體M2:單體M3二5:2.5:2.5)。向該溶液中，加入2,2'-偶氮二異丁腈作為引發(fā)劑，其比率基于所有單體的摩爾量為2摩爾％，并且將所得混合物在80。C加熱約8小時。將反應(yīng)溶液傾倒入大量的庚烷中以引起沉淀。將沉淀物分離，并用大量的庚烷洗滌兩次以進行純化。結(jié)果，得到重均分子量為約9，200的共聚物。該共聚物具有如下的結(jié)構(gòu)單元。該共聚物被稱作樹脂A1。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>樹脂合成實施例2在此樹脂合成實施例中使用的單體是下列單體M1、M2和Ni4。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>將單體M1、單體M2和單體M4溶解在相當于所使用的全部單體量的1.28倍量的1,4-二噁烷中(單體摩爾比；單體M1:單體M2:單體M4二50:25:25)。向該溶液中，加入2，2'-偶氮二異丁腈作為引發(fā)劑，其比率基于所有單體的摩爾量為3摩爾％。在88r，將所得溶液加入到相當于所使用全部單體量的0.72倍量的l,4-二噁烷中，歷時2小時。將所得混合物在同樣的溫度攪拌5小時。將反應(yīng)溶液冷卻，然后將其傾倒入到大量的甲醇和水的混合溶劑中，以引起沉淀。將沉淀物分離，并用大量的甲醇洗滌兩次以進行純化。結(jié)果，得到重均分子量為約8，500的共聚物。該共聚物具有如下的結(jié)構(gòu)單元。該共聚物被稱作樹脂A2。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>實施例1至4和比較例1至3<酸生成劑>酸生成劑B1:酸生成劑B2:酸生成劑C2:酸生成劑C3:3匕、3日>樹月旨Al禾卩A2<猝滅劑〉Ql:2，6-二異丙基苯胺<溶劑>Yl:丙二醇一甲醚乙酸酯2-庚酮丙二醇一-甲醚y-丁內(nèi)酯145份20.0份20.0份3.5份將下列組分混合并且溶解，還將該溶液通過孔徑為0.2^im的氟樹脂過濾器進行過濾，從而制備出抗蝕劑液體。樹脂(種類和量描述于表l中)酸生成劑(種類和量描述于表l中)猝滅劑(種類和量描述于表l中)溶劑(種類描述于表l中)將每個硅晶片用"ARC-29A"，一種獲自Nissan化學工業(yè)有限公司(NissanChemicalIndustries,Ltd.)的有機抗反射涂層組合物涂布，然后在205"C，60秒的條件下烘焙，形成780A厚的有機抗反射涂層。將如上制備的每種抗蝕劑液體旋涂在抗反射涂層上，使得到的膜在干燥后的厚度為0.15pm。將如此涂有相應(yīng)抗蝕劑液體的硅晶片各自都在直接電熱板上于表1的"PB"欄中所示溫度預(yù)烘焙60秒。使用ArF受激準分子分檔器(由CANONINC.制造的"FPA-5000AS3"，NA=0.75，2/3環(huán)形)，在曝光量逐步變化的同時，對每個其上如此形成有相應(yīng)抗蝕劑膜的晶片進行線和空間圖案曝光。曝光后，將每個晶片在電熱板上于表1的"PEB"欄中所示溫度進行曝光后烘焙60秒，然后用2.38重量。/。的氫氧化四甲銨水溶液進行踏板顯影(paddledevelopment)60禾少。用掃描電子顯微鏡觀察在顯影之后的有機抗反射涂層基材上顯影的每個暗場圖案，其結(jié)果示于表2中。此處使用的術(shù)語"暗場圖案"是指穿過標線進行曝光和顯影而獲得的圖案，所述的標線包含鉻基底表面(遮光部分)和形成在鉻表面上并且彼此排列成行的線性玻璃層(透光部分)。因此，暗場圖案是這樣一種圖案，即，在曝光和顯影后，圍繞線和空間圖案的抗蝕劑層保留在基材上。有效靈敏度(ES):它表示為在通過100nm的線和空間圖案掩模曝光并且顯影后，線圖案和空間圖案變?yōu)?:1時的曝光量。線邊緣粗糙度(LER):顯影之后，使用掃描電子顯微鏡觀察在有機抗反射涂層上顯影的圖案的每一個壁表面。當壁表面與比較例l的壁表面一樣平滑時，其評價被標記為"A"，當壁表面比比較例l的壁表面平滑時，其評價被標記為"o"，并且當壁表面比比較例l的壁表面粗糙時，其評價被標記為"x"。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>從表2明顯的是，根據(jù)本發(fā)明的實施例的抗蝕劑組合物產(chǎn)生了在分辯率和在壁表面的平滑性上良好的抗蝕劑圖案。本發(fā)明的組合物提供了在分辯率和線邊緣粗糙度上良好的抗蝕劑圖案，并且特別適合于ArF受激準分子激光光刻法、KrF受激準分子激光光刻法和ArF浸漬光刻法。權(quán)利要求1.一種化學放大型抗蝕劑組合物，其包含(A)由式(I)表示的鹽其中，R21表示可以被取代的C1-C30烴基，并且在所述烴基中的至少一個-CH2-可以被-CO-或-O-取代，Q1和Q2各自獨立地表示氟原子或C1-C6全氟烷基，并且A+表示選自由式(Ia)表示的陽離子、由式(Ib)表示的陽離子和由式(Ic)表示的陽離子中的至少一種有機陽離子在式(Ia)中，P1、P2和P3各自獨立地表示可以被選自羥基、C3-C12環(huán)烴基和C1-C12烷氧基中的至少一個取代的C1-C30烷基；或者可以被選自羥基和C1-C12烷氧基中的至少一個取代的C3-C30環(huán)烴基，在式(Ib)中，P4和P5各自獨立地表示氫原子、羥基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基，以及在式(Ic)中，P10、P11、P12、P13、P14、P15、P16、P17、P18、P19、P20和P21各自獨立地表示氫原子、羥基、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基，B表示硫或氧原子，并且m表示0或1，(B)由式(II)表示的鹽A’+-E(II)其中，A’+表示選自由上述式(Ia)、(Ib)和(Ia)表示的陽離子中的至少一種有機陽離子，并且E-表示選自由式(II-1)表示的陰離子和由式(II-2)表示的陰離子中的至少一種有機陰離子-O3SQ3(II-1)式(II-1)中，Q3表示C1-C10全氟烷基式(II-2)中，Q4表示C1-C10全氟烷基，以及(C)樹脂，所述樹脂包含具有酸-不穩(wěn)定基團的結(jié)構(gòu)單元，并且所述樹脂本身不溶于或難溶于堿性水溶液，但是通過酸的作用變得可溶于堿性水溶液。2.根據(jù)權(quán)利要求1的化學放大型抗蝕劑組合物，其中Q'和Q"各自獨立地表示氟原子或三氟甲基。3.根據(jù)權(quán)利要求1的化學放大型抗蝕劑組合物，其中Q'和02表示氟原子。4.根據(jù)權(quán)利要求1的化學放大型抗蝕劑組合物，其中03表示三氟甲基、五氟乙基或九氟丁基。5.根據(jù)權(quán)利要求1的化學放大型抗蝕劑組合物，其中(/表示三氟甲基或五氟乙基。6.根據(jù)權(quán)利要求i的化學放大型抗蝕劑組合物，其中e—是由式(n-i)表示的陰離子。7.根據(jù)權(quán)利要求1的化學放大型抗蝕劑組合物，其中A+和A'+相同或不同，并且各自獨立地表示由式(Id)、(Ie)或(If)表示的陽離子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(Id)(Ie)(工f)其中，P28、P"和P^各自獨立地表示C1-C20烷基或者除苯基外的C3-C30環(huán)烴基，并且在所述C1-C20垸基中的至少一個氫原子可以被羥基、C1-C12烷氧基或者C3-C12環(huán)烴基取代，并且在所述C3-C30環(huán)烴基中的至少一個氫原子可以被羥基、C1-C12烷基或者C1-C12垸氧基取代，并且P31、P32、P33、P34、p35禾口p36各自獨立地表示羥基、Cl-C12烷基、C1-C12烷氧基或者C3-C12環(huán)烴基，并且l、k、j、i、h和g各自獨立地表示O至5的整數(shù)。8.根據(jù)權(quán)利要求1的化學放大型抗蝕劑組合物，其中A+和A，+相同或不同，并且各自獨立地表示由式(Ig)表示的陽離子(ig)其中，P"、P"和P43各自獨立地表示氫原子、羥基、C1-C12垸基或C1-C12烷氧基。9.根據(jù)權(quán)利要求1的化學放大型抗蝕劑組合物，其中A+和A'+相同或不同，并且各自獨立地表示由式(m)表示的陽離子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(Ih)其中，P22、P"和PM各自獨立地表示氫原子或C1-C4烷基。10.根據(jù)權(quán)利要求l的化學放大型抗蝕劑組合物，其中R"表示由下式表示的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，Z'表示單鍵或-(CH2)r，f表示l至4的整數(shù)，Y'表示-CH2-、-CO-或-CH(OH)-;環(huán)X'表示C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基，其中當Y'為-CH(OH)-時，所述C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中在Yi位的氫原子被羥基取代，或者當Y1為-CO-時，所述C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中在Y^立的兩個氫原子被K)取代，并且在C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中的至少一個氫原子可以被Cl-C6烷基、Cl-C6烷氧基、Cl-C4全氟烷基、Cl-C6羥烷基、羥基或氰基取代。11.根據(jù)權(quán)利要求10的化學放大型抗蝕劑組合物，其中由下式表示的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>12.根據(jù)權(quán)利要求1的化學放大型抗蝕劑組合物，其中A+是由式(Ih)表示的陽離子(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，P22、P"和PM各自獨立地表示氫原子或C1-C4烷基，并且R"表示由下式表示的基團其中，Z'表示單鍵或-(CH2)r，f表示l至4的整數(shù)，Y!表示-CH2-、-CO-或-CH(OH)-;環(huán)X'表示C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基，其中當Y1為-CH(OH)-時，所述C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中在Y'位的氫原子被羥基取代，或者當Y1為-CO-時，所述C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中在Y1位的兩個氫原子被=0取代，并且在C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中的至少一個氫原子可以被Cl-C6烷基、Cl-C6烷氧基、Cl-C4全氟垸基、Cl-C6羥烷基、羥基或氰基取代。13.根據(jù)權(quán)利要求12的化學放大型抗蝕劑組合物，其中由下式表示的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(m)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(.n)14.根據(jù)權(quán)利要求1的化學放大型抗蝕劑組合物，其中A'+是由式(Ih)表示的陽離子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(Ih)其中，P22、P"和pw各自獨立地表示氫原子或Cl-C4烷基，并且E—是由式(II-1)表示的陰離子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(n-i)其中，(^表示C1-C10全氟烷基。15.根據(jù)權(quán)利要求l的化學放大型抗蝕劑組合物，其中A+和A，+相同或不同，并且各自獨立地表示由式(Ih)表示的陽離子其中，P22、P"和P^各自獨立地表示氫原子或C1-C4烷基;R"表示由下式表示的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>Z1表示單鍵或-(CH2)r，f表示1至4的整數(shù)，Y1表示-CHr、-CO-或-CH(OH)-;環(huán)X'表示C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基，其中當Y1為-CH(OH)-時，所述C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中在YM立的氫原子被羥基取代，或者當Y1為-CO-時，所述C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中在YM立的兩個氫原子被0取代，并且在C3-C30單環(huán)或多環(huán)烴基中的至少一個氫原子可以被Cl-C6烷基、Cl-C6垸氧基、Cl-C4全氟烷基、Cl-C6羥垸基、羥基或氰基取代，并且E—是由式(n-l)表示的陰離子其中，(^表示C1-C10全氟烷基。16.根據(jù)權(quán)利要求1的化學放大型抗蝕劑組合物，其中由式(I)表示的鹽和由式(II)表示的鹽的量的比率為9/1至1/9。17.根據(jù)權(quán)利要求1的化學放大型抗蝕劑組合物，其中所述樹脂包含衍生自含有大體積的并且酸-不穩(wěn)定的基團的單體的結(jié)構(gòu)單元。18.根據(jù)權(quán)利要求17的抗蝕劑組合物，其中所述的大體積的并且酸-不穩(wěn)定的基團是2-烷基-2-金剛烷基酯基或l-(l-金剛烷基)-l-烷基烷基酯基。19.根據(jù)權(quán)利要求18的抗蝕劑組合物，其中所述的含有大體積的并且酸-不穩(wěn)定的基團的單體是丙烯酸-2-烷基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸-2-烷基-2-金剛烷基酯、丙烯酸-l-(l-金剛烷基)-l-垸基烷基酯、甲基丙烯酸-l-(l-金剛烷基)-l-烷基烷基酯、5-降冰片烯-2-羧酸-2-烷基-2-金剛垸基酯、5-降冰片烯-2-羧酸-l-(l-金剛烷基)-l-垸基垸基酯、a-氯丙烯酸-2-烷基-2-金剛烷基酯或a-氯丙烯酸-l-(l-金剛烷基)-l-垸基烷基酯。20.根據(jù)權(quán)利要求1的抗蝕劑組合物，其中所述的抗蝕劑組合物還包含堿性化合物。全文摘要本發(fā)明提供一種化學放大型抗蝕劑組合物，其包含(A)由式(I)表示的鹽；(B)由式(II)表示的鹽；以及(C)樹脂，所述樹脂包含具有酸-不穩(wěn)定基團的結(jié)構(gòu)單元，并且所述樹脂本身不溶于或難溶于堿性水溶液，但是通過酸的作用變得可溶于堿性水溶液，其中式(I)和(II)中的R²¹，Q¹，Q²，A⁺，E和A’⁺具有在權(quán)利要求書和說明書中給出的定義。文檔編號G03F7/039GK101271272SQ20081008547公開日2008年9月24日申請日期2008年3月19日優(yōu)先權(quán)日2007年3月22日發(fā)明者山口訓(xùn)史,荒木香,高田佳幸申請人:住友化學株式會社