專利名稱::水面施用的農(nóng)藥組合物、制備方法及其包裝物以及使用方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及以常溫下為固體的農(nóng)藥活性成分、固體時(shí)不溶于或難溶于水的懸浮性基劑、水溶性載體及輔助劑混合均勻及成形為特征的水面施用農(nóng)藥組合物及其制備方法,更具體地涉及水面施用農(nóng)藥組合物,它是用能使農(nóng)藥制劑施用于水田時(shí)粉末狀農(nóng)藥有效成分與懸浮性基劑一起高效地懸浮于水面上并擴(kuò)展開來、從而可呈現(xiàn)高效的制備方法制備的。本發(fā)明還涉及將該水面施用農(nóng)藥組合物用水溶性膜包裝起來的包裝物及其使用方法。以往公開了懸浮性農(nóng)藥顆粒劑的提案,作為使農(nóng)藥成分較有效地發(fā)揮作用的方法,例如(1)將活性成分保持在輕石等浮于水的輕的載體中,必要時(shí)用防水劑處理使其自身懸浮的方法(特公昭44-8600號公報(bào)、特公昭47-1240號公報(bào)、特公昭48-1181號公報(bào)、特公昭48-1182號公報(bào)、特開昭55-139308號公報(bào)、特開昭58-65203號公報(bào)等);(2)將溶解或分散在蠟狀物質(zhì)中的農(nóng)藥活性成分載于水溶性載體中的方法(特開昭57-38702號公報(bào)、特開昭56-30901號公報(bào));(3)將難溶于水或不溶于水的農(nóng)藥成分載于水溶性載體和成膜物質(zhì)組成的固體載體中的方法(特開昭60-142901號公報(bào));(4)將活性成分溶于或分散于比重1以下的高沸點(diǎn)溶劑中并載于固體載體中的方法(特開昭63-17802號公報(bào));(5)將活性成分溶于或分散于含H.L.B.6以下的表面活性劑的比重1以下的高沸點(diǎn)溶劑中并載于固體載體中的方法(特開平1-254604號公報(bào));(6)將活性成分溶于或分散于比重1以下的油類中并載于固體載體、在水面形成油膜的方法(特開平3-193705號公報(bào))等。然而,這樣的方法雖促進(jìn)農(nóng)藥活性成分向水中擴(kuò)散溶出和減少土壤吸附,以求能有效利用農(nóng)藥活性成分,但實(shí)用場合不多,制造時(shí)也需要復(fù)雜操作。即用(1)的方法雖具有充分的吸油性能,但缺點(diǎn)是因粒劑輕,散布時(shí)易受風(fēng)的影響,散布后懸浮在水面上的粒劑可被風(fēng)吹到一邊。而且,固體成分必須溶于適當(dāng)?shù)娜軇n在?;鶆┲小?2)的方法將活性成分與蠟狀物質(zhì)共同懸浮于水面上,雖可有效地起作用,但制造上的問題是具有與蠟狀物質(zhì)有親和性的固體活性成分有限。(3)的方法采用水溶性載體和成膜物質(zhì),雖可使液體成分懸浮在水面上,但液體成分的載量少,可利用的活性成分有限。(4)、(5)、(6)的方法使用高級醇類、脂肪酸酯類、硅油類及礦物油類作為比重1以下的高沸點(diǎn)溶劑,但這些溶劑的溶解力差,可溶解的活性成分有限。為了回避上述以往方法的問題,提出了將常溫下為固體的活性成分、固體蠟狀物質(zhì)及水溶性載體作為必須成分的水面施用的農(nóng)藥組合物及其制備方法(特開平7-101805號公報(bào)),該技術(shù)是農(nóng)藥有效成分物性和載量沒有限制、不必使用有機(jī)溶劑的優(yōu)良技術(shù),但含有固體蠟狀物質(zhì)這一固有問題未解決。即固體蠟狀物質(zhì)在比其熔點(diǎn)低的溫度下開始軟化,有在制劑的成形工序中將粉末融合的傾向。因此,在干燥工序中必須要有高難度的溫度管理。而且,在嚴(yán)格的保存條件下曬干時(shí)同樣也有引起固體蠟狀物質(zhì)粉末融合的危險(xiǎn)性。使活性成分懸浮并擴(kuò)展于水面上有效地起作用,作為賦予水面施用的農(nóng)藥組合物的特征,是人們所極其希望的。然而,制備這種組合物的現(xiàn)有技術(shù)所具有的問題是可利用的活性成分的物性和量有限,必須有溶解到溶劑中的溶解工序,必須有高度的制備工藝管理。本發(fā)明者為了解決上述問題,進(jìn)行潛心研究的結(jié)果,發(fā)現(xiàn)了能發(fā)揮從現(xiàn)有的公知技術(shù)不能預(yù)料的優(yōu)異效果、可用簡便的制備方法得到的水面施用的農(nóng)藥組合物、其制備方法及將該水面施用的農(nóng)藥組合物用水溶性膜包裝起來的包裝物,以及它們的使用方法。本發(fā)明提供水面施用農(nóng)藥組合物及其制備方法,它們的特征是水面施用農(nóng)藥組合物由常溫下固體農(nóng)藥活性成分、固體時(shí)不溶于或難溶于水的懸浮性基劑、水溶性載體及輔助劑組成;制備方法是將常溫下固體農(nóng)藥活性成分、固體時(shí)不溶于或難溶于水的懸浮性基劑、水溶性載體及輔助劑混合均勻、濕法造?;驂嚎s成形,該方法無須將農(nóng)藥有效成分浸漬入懸浮基劑或?qū)⑺鼈兓ト艿墓に?,用僅需混合及成形的工藝及容易的工藝管理即可制備。本發(fā)明中作為常溫下為固體的農(nóng)藥成分,可列舉如下的農(nóng)藥有效成分殺菌劑,如α,α,α-三氟-3′-異丙氧基-鄰-甲苯酰苯胺(通用名稱氟酰胺,以下稱作化合物1)、3′-異丙氧基-鄰-甲苯酰苯胺(通用名稱滅銹胺,以下稱作化合物2)、1-(4-氯芐基)-1-環(huán)戊基-3-苯基脲(通用名稱戊菌隆,以下稱作化合物3)、6-(3,5-二氯苯基-對-甲苯基)吡嗪-3(2H)-酮(通用名稱噠菌清,以下稱作化合物4)、1,3-二硫戊環(huán)-2-亞基-丙二酸二異丙酯(通用名稱稻瘟靈,以下稱作化合物5)、3-烯丙氧基-1,2-苯并異噻唑-1,1-二氧化物(通用名稱噻菌靈,以下稱作化合物6)、1,2,5,6-四氫吡咯并[3,2,1-ij]喹啉-4-酮(通用名稱Pilokiron,以下稱作化合物7)、5-甲基-1,2,4-三唑并[2,4-b][1,3]苯并噻唑(通用名稱三環(huán)唑,以下稱作化合物8)、4,5,6,7-四氯苯酞(通用名稱四氯苯肽,以下稱作化合物9)等;殺蟲劑,如氨基甲酸1-萘甲酯(通用名稱NCA,以下稱作化合物10)、氨基甲酸2-異丙基苯基甲酯(通用名稱MIPC,以下稱作化合物11)、氨基甲酸2-仲丁基苯基甲酯(通用名稱BPMC,以下稱作化合物12)、氨基甲酸2-異丙氧基苯基甲酯(通用名稱PHC,以下稱作化合物13)、氨基甲酸3,4-二甲苯基甲酯(通用名稱MPMC,以下稱作化合物14)、S,S′-(2-二甲基氨基三亞甲基)雙(硫代氨基甲酸酯(通用名稱殺螟丹,以下稱作化合物15)、(RS)-α-氰基-3-苯氧芐基(RS)-2,2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)環(huán)丙烷羧酸酯(通用名稱乙氰菊酯,以下稱作化合物16)、2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基芐基醚(通用名稱醚菊酯,以下稱作化合物17)、N,N-二甲基-1,2,3-三硫雜己-5-基胺(通用名稱殺蟲環(huán),以下稱作化合物18)、S,S′-[2-(二甲胺基)三亞甲基]雙硫代苯磺酸酯(通用名稱殺蟲磺,以下稱作化合物19)、2-叔丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-1,3,5-噻二嗪-4-酮(通用名稱噻嗪酮,以下稱作化合物20);除草劑,如O-3-叔丁基苯基-6-甲氧基-1-吡啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯(通用名稱稗草畏,以下稱作化合物21)、1-(1-甲基-1-苯乙基)-3-對-甲苯基脲(通用名稱殺草隆,以下稱作化合物22)、1-(2-氯芐基)-3-(α,α-二甲基芐基)脲(編碼名稱JC-940,以下稱作化合物23)、2-溴-N-(α,α-二甲基芐基)-3,3-二甲基丁酰胺(通用名稱溴丁酰草胺,以下稱作化合物24)、2-(1,3-苯并噻唑-2-基氧)-N-甲基乙酰苯胺(通用名稱苯噻草胺,以下稱作化合物25)、N-[2′-(3′-甲氧基)噻吩甲基]-N-氯乙酰-2,6-二甲苯胺(通用名稱Tenilchlor,以下稱作化合物26)、2-(2-萘甲基)丙酰苯胺(通用名稱萘丙胺,以下稱作化合物27)、(RS)-2-(2,4-二氯-間甲苯氧基)-N-丙酰苯胺(通用名稱Chlomeprop,以下稱作化合物28)、4-(4-氯-鄰甲苯氧基)丁酸(通用名稱MCPB,以下稱作化合物29)及其酯類、S-乙基-4-氯-鄰甲苯氧基硫代乙酸酯(通用名稱Fenothiol,以下稱作化合物30)、4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基甲苯-4-磺酸酯(通用名稱吡唑特,以下稱作化合物31)、2-[4-(2,4-二氯苯甲?;?-1,3-二甲基吡唑-5-基氧]乙酰苯(通用名稱芐草唑,以下稱作化合物32)、2-[4-(2,4-二氯-間甲苯?;?-1,3-二甲基吡唑-5-基]-4′-甲基苯乙酮(通用名稱吡草酮,以下稱作化合物33)、N2,N4-二乙基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺(通用名稱西草凈,以下稱作化合物34)、N2,N4-二異丙基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺(通用名稱撲草凈,以下稱作化合物35)、N2-(1,2-甲基丙基)-N4-乙基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺(通用名稱二甲丙乙凈,以下稱作化合物36)、4-硝基苯基-2,4,6-三氯苯基醚(通用名稱草枯醚,以下稱作化合物37)、5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基茴香醚(通用名稱甲氧除草醚,以下稱作化合物38)、5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(通用名稱甲羧除草醚,以下稱作化合物39)、2-氨基-3-氯-1,4-萘醌(通用名稱quinochlamine,以下稱作化合物40)、S-2-苯磺酰胺基乙基-O,O-二異丙基二硫代磷酸酯(通用名稱地散靈,以下稱作化合物41)、N-(1-乙基丙基)-2,6-二硝基-3,4-二甲基苯胺(通用名稱二甲戊樂靈,以下稱作化合物42)、α-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺?;?-鄰-甲苯甲酸甲酯(通用名稱芐嘧黃隆,以下稱作化合物43)、5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺?;?-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(通用名稱吡唑黃隆,以下稱作化合物44)、3-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰]脲(通用名稱醚黃隆,以下稱作化合物45)、1-(2-氯咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基磺?;?-3-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(編碼名稱TH-913,以下稱作化合物46)、5-叔丁基-3-(2,4-二氯-5-異丙氧苯基)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮(通用名稱噁草酮,以下稱作化合物47)、S,S′-二甲基-2-二氟甲基-4-異丁基-6-三氟甲基吡啶-3,5-二硫代甲酸酯(通用名稱氟硫草定,以下稱作化合物48)、3-氯-4-甲基-6-(N-2-氯-2-丙烯基-N-苯基氨基)噠嗪(編碼名稱MT-128,以下稱作化合物49)等;植物生長調(diào)節(jié)劑,如4′-氯-2′-(α-羥基芐基)異煙酰苯胺(通用名稱抗倒胺,以下稱作化合物50)、(E)-(RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇(通用名稱烯效唑,以下稱作化合物51)、(2RS,3RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊烯-3-醇(通用名稱多效唑,以下稱作化合物52)等。這些農(nóng)藥有效成分可單獨(dú)或混合使用,本發(fā)明并不限于這些農(nóng)藥有效成分。農(nóng)藥有效成分的摻合比例,對每100重量份農(nóng)藥組合物而言,可在0.01-30重量份的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇,進(jìn)行摻合,較好為1-30重量份的范圍。本發(fā)明中所用的固體時(shí)不溶于或難溶于水的懸浮性基劑可以是比重<1.0、軟化點(diǎn)60℃以上的樹脂粉末或中空無機(jī)粉末,如可列舉聚乙烯粉末、聚苯乙烯等合成樹脂粉末,生物分解性塑料粉末、シラスバ-ン、マイクロバ-ン等中空無機(jī)粉末。它們可單獨(dú)或混合使用,其摻合比例,對每100重量份農(nóng)藥組合物而言,可在0.5-30重量份的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇,進(jìn)行摻合,較好的為3-15重量份的范圍。農(nóng)藥活性成分如果具備上述物性,也可作為該成分使用。農(nóng)藥活性成分和固體時(shí)不溶于或難溶于水的懸浮性基劑的摻合比例可在1∶10-10∶1的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇,進(jìn)行摻合,較好的為在1∶2-5∶1的范圍內(nèi)選擇。水溶性載體的例子可為氯化鉀、氯化鈉、碳酸氫鈉、硫酸銨、尿素、碳酸鈉、硫酸鈉、苯甲酸鈉、可溶性淀粉、蔗糖等。這些可溶性載體可單獨(dú)或混合使用。它們的摻合比例可為與農(nóng)藥有效成分、懸浮性基劑、輔助劑等合起來作為農(nóng)藥組合物成為100重量份。輔助劑可為通常農(nóng)藥制劑上使用的表面活性劑、粘合劑、崩解劑、擴(kuò)展劑等。表面活性劑的例子可為如烷基磺酸、α-烯磺酸、木質(zhì)素磺酸、烷基苯磺酸、烷基萘磺酸、萘磺酸甲醛縮合物、琥珀酸二烷基酯磺酸鹽等磺酸系表面活性劑及其鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、銨鹽、乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽等鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯苯基烷基芳基醚硫酸鹽、聚氧亞烷基乙二醇硫酸酯、高級醇硫酸酯、脂肪酸酯硫酸酯、苯基苯酚(EO)硫酸鹽等硫酸鹽(酯)系表面活性劑及上述無機(jī)鹽或銨鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯、苯基苯酚(EO)磷酸酯鹽、聚氧乙烯苯基烷基芳基醚磷酸酯、高級醇磷酸酯、聚氧乙烯三芐基苯基磷酸酯等磷酸鹽(酯)系表面活性劑及上述無機(jī)鹽或銨鹽等陰離子型表面活性劑、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯苯基烷基芳基醚、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚丙二醇嵌斷聚合物、聚氧乙烯烷基酯、炔二醇、アルキニレンボリオキシエチルンジオ-ル、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、烷基芳基醚甲醛縮合物等其它氟系、聚硅氧烷系非離子型表面活性劑。這些陰離子型表面活性劑或非離子型表面活性劑可單獨(dú)或混合使用。其它輔助劑可使用例如聚乙烯醇類、聚丙烯酸鹽類、羧甲基纖維素鹽等具有崩解、擴(kuò)展性的粘合劑、崩解劑、擴(kuò)展劑、白炭黑類、硬脂酸鎂粉碎助劑、壓縮成形時(shí)的潤滑劑等。這些輔助劑的摻合比例,以每100重量份農(nóng)藥組合物計(jì),可在0.1-15重量份的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇,進(jìn)行摻合,較好的為3-10重量份的范圍。本發(fā)明的水面施用農(nóng)藥組合物可將常溫下為固體的農(nóng)藥活性成分、固體時(shí)不溶于或難溶于水的懸浮性基劑、水溶性載體及輔助劑混合均勻,用壓出造粒法、轉(zhuǎn)動(dòng)造粒法、干式壓縮成形法等常規(guī)方法容易地進(jìn)行制備。其中,固體時(shí)不溶于或難溶于水的懸浮性基劑不經(jīng)特別處理,只要簡單地與其它組合物混合,即可得到農(nóng)藥活性成分高效地懸浮于水面上的懸浮組合物。本發(fā)明農(nóng)藥組合物還可將常溫時(shí)為液狀的農(nóng)藥有效成分經(jīng)適當(dāng)浸漬后,與固體成分共同懸浮于水面上。本發(fā)明農(nóng)藥組合物可直接按每公畝有效成分量為5-500g、較好為5-250g的比例對水田進(jìn)行處理,可使農(nóng)藥活性成分高效地在水面懸浮、擴(kuò)展。因此,施用于水田,可發(fā)揮速效,及因附著于稻葉鞘部而發(fā)揮持續(xù)效果。本發(fā)明還提供水面施用的農(nóng)藥組合物以水溶性膜包裝起來的包裝物的簡便使用方法,即按有效成分計(jì),每10公畝5-500g、較好為5-250g,從水田畦畔投入或從水口投入的施用方法等。以下舉例說明本發(fā)明的代表性實(shí)施例,然而本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例中所謂“份”表示“重量份”。實(shí)施例1將表面活性劑(サ-フィノ-ル465、エア-プロダクツ社制)3.0份、聚乙烯醇(ゴ-セノ-ルGL05、日本合成社制)0.5份、聚丙烯酸鈉(片山化學(xué)社制)1.0份溶解于15份水中,加入化合物1的90%粉末(含有白碳黑)24.5份、聚乙烯粉末(三洋化成社制)5.0份、氯化鉀66.0份的混合物中,研磨混合,用裝有1.5mm篩的バスクット造粒機(jī)(RG-5型、菊水制作所(株)制)壓出造粒,吹入70-80℃熱風(fēng),進(jìn)行干燥、整粒,得到粒劑。實(shí)施例2-5與實(shí)施例1同樣地操作,得到表1所示組成的粒劑。表11)白炭黑粉末2)硬脂酸鎂粉末比較例1用氯化鉀替換實(shí)施例1中的聚乙烯粉末,同樣地得到粒劑。比較例2用石蠟粉末替換實(shí)施例1中的聚乙烯粉末,同樣地得到粒劑。干燥時(shí)的溫度上升至60℃。比較例3用粒劑用粘土替換實(shí)施例1中的氯化鉀粉末,進(jìn)行同樣的處理,得到粒劑。本發(fā)明的水面施用的組合物的物性(水面懸浮性)用以下試驗(yàn)例加以說明。即,本發(fā)明的水面施用的組合物在水面施用時(shí)其活性成分迅速懸浮于水面上。試驗(yàn)例1水面懸浮性試驗(yàn)在100cm×100cm×10cm的不銹鋼容器內(nèi),裝入深度為5cm的水,靜置,將實(shí)施例1-5及比較例1-3的各試樣輕輕地加在容器中央,處理1小時(shí)后,將玻璃纖維濾紙(直徑47mm)輕輕地浮在容器的四角,在濾紙完全浸沒時(shí)取出。將濾紙轉(zhuǎn)入試管,用溶劑提取后,分析吸附在濾紙上的各化合物的量。將化合物全量均勻地懸浮擴(kuò)展時(shí)的濾紙面積相當(dāng)?shù)幕衔锪孔鳛?00,求出懸浮率。結(jié)果見表2。表2<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="697">試樣懸浮率(%)試樣懸浮率(%)實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4981)921)951)1001)實(shí)施例5比較例1比較例2比較例3892)71)261)01)</table></tables>1)化合物1懸浮率2)化合物26懸浮率本試驗(yàn)例中的實(shí)施例3使用將上述實(shí)施例3中得到的組合物5g用聚乙烯醇制成的膜包裝而成的包裝物。從表2的結(jié)果可以證明,本發(fā)明的水面施用的農(nóng)藥組合物顯示優(yōu)良的水面懸浮性,其懸浮的活性成分迅速擴(kuò)散。試驗(yàn)例2將水稻培育于8-12葉期的缽的水面,用實(shí)施例1-3及比較例1-3的制劑以所定的藥量進(jìn)行處理,6小時(shí)后,1周及2周后,將水稻紋枯病菌(Rhizoctoniasolani)的菌核撒在水面上進(jìn)行接種。接種后,于25℃/100%濕度下培育24小時(shí),然后放在25℃/95%濕度下。接種1周后測量最高病斑高度,與未處理區(qū)對比,用以下計(jì)算式計(jì)算出防除率。A藥劑處理區(qū)的最高病斑高度B未處理區(qū)最高病斑高度結(jié)果如表3所示。表3</tables>本試驗(yàn)例中的實(shí)施例3使用將上述實(shí)施例3中得到的組合物5g用聚乙烯醇制成的膜包裝而成的包裝物。權(quán)利要求1.水面施用的農(nóng)藥組合物,其特征在于將常溫下的固體農(nóng)藥活性成分、固體時(shí)不溶于或難溶于水的懸浮性基劑、水溶性載體及輔助劑混合均勻及成形而成。2.按權(quán)利要求1所述的水面施用的農(nóng)藥組合物,其中固體時(shí)不溶于或難溶于水的懸浮性基劑為顯示60℃以上軟化點(diǎn)和<1.0比重的樹脂粉末,或中空無機(jī)粉末。3.按權(quán)利要求2所述的水面施用的農(nóng)藥組合物,其中水面施用的農(nóng)藥組合物為粒劑或片劑。4.水面施用的農(nóng)藥組合物的制備方法,其特征在于將常溫下的固體農(nóng)藥活性成分、固體時(shí)不溶于或難溶于水的懸浮性基劑、水溶性載體及輔助劑混合均勻,進(jìn)行濕式造?;驂嚎s成形。5.權(quán)利要求1所述水面施用的農(nóng)藥組合物的包裝物,其特征在于用水溶性膜包裝水面施用的農(nóng)藥組合物1-200g。6.水面施用的農(nóng)藥組合物包裝物的使用方法,其特征在于將權(quán)利要求5所述水面施用的農(nóng)藥組合物的包裝物按有效成分計(jì)每10公畝施用5-500g。全文摘要本發(fā)明提供施用于水田時(shí)高效地懸浮于水面上并擴(kuò)展開來的農(nóng)藥組合物。提供以常溫下為固體的農(nóng)藥活性成分、固體時(shí)不溶于或難溶于水的懸浮性基劑、水溶性載體及輔助劑混合均勻及成型為特征的水面施用的農(nóng)藥組合物、其制備方法,及將該水面施用的農(nóng)藥組合物用水溶性膜包裝起來的包裝物及其使用方法。文檔編號A01N25/00GK1163696SQ9710347公開日1997年11月5日申請日期1997年3月13日優(yōu)先權(quán)日1997年3月13日發(fā)明者松村浩行,柴山正一申請人:日本農(nóng)藥株式會(huì)社