專利名稱：農(nóng)用多效素的合成及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)用殺菌劑和植物生長促進(jìn)劑的生產(chǎn)方法。
從70年代初，國際上開始研究用銅的氨基酸絡(luò)合物作為農(nóng)用殺菌劑以防植物病害。它具有藥效高、無毒等優(yōu)點(diǎn)，但由于氨基酸的價(jià)格昂貴，故一直未得到實(shí)際應(yīng)用。1987年，中國的陶仲侃等人曾報(bào)導(dǎo)使用動物角蛋白為主要原料來生產(chǎn)混合氨基酸銅的絡(luò)合物，并與非離子型表面活性劑復(fù)配，制成“雙效靈”殺菌劑(見CN85108051A)，而農(nóng)用多效素是復(fù)合氨基酸與鋅、銅的絡(luò)合混合物，試驗(yàn)證明它比單獨(dú)使用絡(luò)銅的效果更佳。
本發(fā)明的目的是利用生物(即植物或動物)蛋白來生產(chǎn)藥效更高對土壤無害、對人體和動物無毒的既能殺菌、又能促進(jìn)農(nóng)作物生長的多效農(nóng)藥。
本發(fā)明的生產(chǎn)過程將生物蛋白進(jìn)行酸化水解，得到蛋白質(zhì)酸性水解液;然后加入石灰乳中和后再加入鋅和銅的硫酸鹽進(jìn)行絡(luò)合，即得到混合氨基酸的鋅和銅的絡(luò)合物;后者再經(jīng)石灰乳的純化處理以除去過量的硫酸根離子，即可得到純度較好的混合氨基酸絡(luò)鋅、絡(luò)銅溶液;最后加入增效劑進(jìn)行復(fù)配即制得農(nóng)用多效素。
使用本法生產(chǎn)農(nóng)用多效素的主料，既可使用動物角蛋白，又可使用植物蛋白(如豆餅、棉籽仁餅等)，進(jìn)而擴(kuò)大了原料來源;制得的混合氨基酸的鋅、銅絡(luò)合物，經(jīng)使用其藥效更佳，既能殺菌，又可作植物生長促進(jìn)劑，使農(nóng)作物增產(chǎn)(見田間藥效試驗(yàn))。
農(nóng)用多效素的生產(chǎn)方法以生物蛋白(如植物蛋白、人發(fā)或動物角蛋白)為主料，用濃度為30-40%的硫酸進(jìn)行酸化水解，主料與酸的重量比為1∶(1-5)，在105-115℃下常壓回流10-24小時(shí)，即得到蛋白質(zhì)的酸解液。待其冷卻后緩慢加入石灰乳，調(diào)整PH值到5-6，過濾后得到中和液。然后將ZnSO4.7H2O和CuSo4.5H2O加入上述中和液中進(jìn)行絡(luò)合，其配比為，植物蛋白下角∶硫酸銅∶硫酸鋅＝2∶(1-1.3)∶(0.5-0.2);或動物角蛋白∶硫酸銅∶硫酸鋅＝1∶(1-1.3)∶(0.5-0.2)。全部絡(luò)合后，再用石灰乳調(diào)整PH值到7-8，濾去沉淀，即得到混合氨基酸的鋅、銅絡(luò)合物。經(jīng)組配成10%的絡(luò)合溶液后，再加入適量增效劑，即制得農(nóng)用多效素。
經(jīng)分析測試，農(nóng)用多效素中各種氨基酸的含量及其鋅、銅絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(LogK1)，見表-1。
表-1、多效素中各種氨基酸的含量及其鋅、銅絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)、氨基酸名稱含量穩(wěn)定常數(shù)(LogK1)(微克分子/升) Zn2+Cu2+ASP(門冬氨酸) 82.2 5.84 9.32THR(蘇氨酸) 99.2 - -SER(絲氨酸) 202.6 - -GLU(谷氨酸) 193.5 5.45 7.85GLY(甘氨酸) 121.8 5.52 8.62ALA(丙甘酸 85.3 5.21 8.50CYS(胱氨酸) 67.7 - -VAL(纈氨酸) 77 5.00 7.92MET(蛋氨酸) 24.1 4.38 -ILE(異高氨酸) 24.8 - -LEU(高氨酸) 103.2 - -TYR(酪氨酸) 22.3 - -PHE(苯丙氨酸) 51.3 - 7.74ORN(鳥氨酸) 20.3 4.10 6.90LYS(賴氨酸) 56.7 - -HIS(組氨酸) 14.5 6.63 10.56ARG(精氨酸) 103.7 4.19 7.34PRO(脯氨酸) 127.7 5.36 8.37
實(shí)例1多效素的毒性試驗(yàn)。
1.將制得的多效素(有效成份含量10%)對小白鼠進(jìn)行急性毒性灌胃試驗(yàn)，LD50在1000mg/kg以上，小白鼠基本無死亡現(xiàn)象。
2.將多效素藥液加入飼料中，喂養(yǎng)小白鼠兩個月，不致變，不致畸。解剖后內(nèi)臟器官未發(fā)現(xiàn)異常。胃、肝、腎的重量指數(shù)無明顯變化。
實(shí)例-2多效素的田間藥效試驗(yàn)(1)農(nóng)用多效素與雙效靈防治西瓜枯萎病的對比試驗(yàn)。
〔試驗(yàn)方法〕采用多效素、雙效靈(各稀釋400倍)和清水對照，各施一公斤，進(jìn)行灌根對照，兩次重復(fù)。
〔試驗(yàn)結(jié)果〕多效素 1∶400 200 灌根 伸蔓 3 97% +56%雙效靈 1∶400 200 灌根 伸蔓 7 41% -CK 清水 200 灌根 伸蔓 29 - -(2)農(nóng)用多效素與834-康復(fù)劑，S-921防治蘋果腐爛病的對比試驗(yàn)。
〔試驗(yàn)方法〕先將蘋果樹的腐爛病斑剖凈(露出好皮為止)，再將多效素(稀釋成1%)、834-康復(fù)劑(原液)和S-921(稀釋30倍)，分別涂抹不同植株的病斑處，并用塑料布包扎好。
〔試驗(yàn)結(jié)果〕處理 涂抹病斑數(shù) 復(fù)發(fā)率 復(fù)發(fā)率(%)多效素(1%) 170 10 5.88834-康復(fù)劑(原液) 110 10 9.09S-921(1∶30) 90 6 6.67(3)多效素與多菌靈粉劑防治蘋果輪紋病的對比試驗(yàn)。
〔試驗(yàn)方法〕試驗(yàn)期間正處于陰雨連綿季節(jié)(陰天共13天降雨28次，降雨量達(dá)444毫米)，采用10%多效素的300倍稀釋液和25%多菌靈可濕性粉劑的500倍稀釋液(兩者實(shí)際有效成份含量比為1∶1.7)進(jìn)行噴施對比。以單株為小區(qū)，兩次重復(fù)。采用機(jī)動噴霧器噴桿噴頭噴霧，每次株噴20斤，每7～10天噴一次，共噴施5次。
〔試驗(yàn)結(jié)果〕10%多效素 300 112 7 2 1 1 3 6.25 93.7525%多菌靈 500 123 6 1 0 1 4 4.88 95.12對照 - 104 38 1 2 4 31 36.54 63.43(4)多效素防治西瓜炭疽病及其座瓜率、產(chǎn)量試驗(yàn)。
〔試驗(yàn)方法〕選用“蘇密一號”西瓜品種，處理面積二畝，密度為每畝6400株，使用10%多效素3.3兩，加水100斤稀釋，每次噴施二畝，共噴三次。
〔試驗(yàn)結(jié)果〕1.試驗(yàn)組與對照組的西瓜炭疽病發(fā)病率的比較分區(qū) 處理 三次噴施后的發(fā)病率(%)1 2 3試驗(yàn)組 多效素3.3兩對照組 水100斤 0 2.1 20.0清水 0 15.9 28.42.試驗(yàn)組與對照組的西瓜座瓜率和產(chǎn)量比較分區(qū) 座率(%) 產(chǎn)量(斤)試驗(yàn)組 66.3 1824.6對照組 60.2 1733.8試驗(yàn)組比對照組增加率(%) +6.1 +90.8
權(quán)利要求
1.一組農(nóng)用多效素，它是混合氨基酸的鋅、銅絡(luò)合物和增效劑的溶液。
2.按照權(quán)利要求1所說的農(nóng)用多效素，其特征在于它混合氨基酸的鋅、銅絡(luò)合物主要是絲氨酸、谷氨酸、脯氨酸、甘氨酸、精氨酸、亮氨酸、蘇氨酸、丙氨酸、門冬氨酸等氨基酸與鋅、銅的絡(luò)合物。
3.一組農(nóng)用多效素的生產(chǎn)方法，其中包括把生物蛋白(即植物蛋白或動物角蛋白)進(jìn)行酸化水解以得到蛋白質(zhì)的酸解液，然后加入石灰乳中和后再與鋅、銅的硫酸鹽絡(luò)合，即得到混合氨基酸的鋅、銅絡(luò)合物，后者經(jīng)石灰乳純化處理以除去硫酸根離子，即得到純度較好的混合氨基酸的鋅、銅絡(luò)合物溶液，然后加入適量增效劑復(fù)配后，即得到農(nóng)用多效素。
4.按照權(quán)利要求3所說的農(nóng)用多效素的生產(chǎn)方法，其特征在于酸化水解時(shí)所用酸濃度為30-40%的硫酸，生物蛋白與上述酸重量比為1∶(1-5)，酸解溫度為105-115℃，酸解反應(yīng)是在常壓下回流10-24小時(shí)。
5.按照權(quán)利要求4所說的農(nóng)用多效素的生產(chǎn)方法，其特征在于得到蛋白質(zhì)的酸解后，先用石灰乳調(diào)整PH值到5-6，過濾后加入適量的CuSO4.5H2O和ZnSO4.7H2O進(jìn)行絡(luò)合，其配比為植物蛋白下角∶硫酸銅∶硫酸鋅＝2∶(1-1.3)∶(0.5-0.2);或動物角蛋白∶硫酸銅∶硫酸鋅＝1∶(1-1.3)∶(0.5-0.2)，再用石灰乳調(diào)整PH值到7-8，再經(jīng)過過濾并配成10%的水溶液后，加入適量增效劑，經(jīng)攪拌后即制得農(nóng)用多效素。
6.一組農(nóng)用多效素使用方法，其特征為把濃度為10%的多效素稀釋至10-500PPm，對農(nóng)作物進(jìn)行噴施或灌根;或配制成0.1-1%濃度的溶液浸種或悶種，并在苗期、分蘗期，拔節(jié)期噴施2-3次;或配制成0.5-1%的濃度用于果樹的病斑涂抹，以達(dá)到殺菌、促進(jìn)生長的目的。
全文摘要
本發(fā)明為農(nóng)用多效素合成及其應(yīng)用。本發(fā)明是以混合氨基酸的鋅、銅絡(luò)合物為主要成分，并加入適量增效劑而成的農(nóng)用多效素，它既能作農(nóng)用殺菌劑，又能促進(jìn)農(nóng)作物的生長。本產(chǎn)品生產(chǎn)工藝簡單，原料易得，生產(chǎn)成本低且利潤高，而且對土壤無副作用，對人畜也無毒，其生產(chǎn)廢渣還可綜合利用。
文檔編號A01N59/20GK1048786SQ8910473
公開日1991年1月30日 申請日期1989年7月21日 優(yōu)先權(quán)日1989年7月21日
發(fā)明者古城威, 李世衛(wèi), 李偉 申請人:天津師范專科學(xué)校