一種含有苯噻菌酯和丙環(huán)唑的殺菌組合物及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含有苯噻菌酯和丙環(huán)唑的殺菌組合物及其在多種農(nóng)作物病害上的應(yīng)用，所述殺菌組合物其由活性成分和農(nóng)藥制劑輔助成分組成，所述活性成分由苯噻菌酯與丙環(huán)唑按重量比1:0.05~10組成。本發(fā)明殺菌組合物將苯噻菌酯和丙環(huán)唑按比例復(fù)配后，對(duì)水稻紋枯病、葡萄白粉病等多種病害具有顯著的協(xié)同增效作用，并經(jīng)毒性實(shí)驗(yàn)證明，復(fù)配后對(duì)哺乳動(dòng)物、魚(yú)類的毒性未有增加。
【專利說(shuō)明】一種含有苯噻菌酯和丙環(huán)唑的殺菌組合物及其應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于農(nóng)藥【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種含有苯噻菌酯和丙環(huán)唑的殺菌組合物， 還涉及殺菌組合物的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是天然抗生素StrobilurinA為先導(dǎo)化合物開(kāi)發(fā)的新型 殺菌劑。該類殺菌劑具有保護(hù)、治療、鏟除、滲透作用，能有效防治子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌和 卵菌等真菌引起的植物病害。苯噻菌酯是華中師范大學(xué)研發(fā)的新型甲氧基丙烯酸酯類殺菌 齊IJ，苯噻菌酯具有殺菌譜廣，殺菌活性高，持效時(shí)間長(zhǎng)等特點(diǎn)，對(duì)果樹(shù)、蔬菜和大田作物常見(jiàn) 的白粉病、銹病、葉斑病、褐斑病、霜霉病和稻瘟病有非常好的防治效果。
[0003] 丙環(huán)唑原藥，英文名稱：Propiconazole,是一種具有保護(hù)和治療作用的內(nèi)吸性三 唑類殺菌劑，可被根、莖、葉部吸收，并能很快地在植物株體內(nèi)向上傳導(dǎo)，防治子囊菌、擔(dān)子 菌和半知菌引起的病害，特別是對(duì)小麥全蝕病、白粉病、銹病、根腐病，水稻惡菌病，葡萄炭 疽病，西瓜蔓枯病，草莓白粉病，香蕉葉斑病，番茄炭疽病，辣椒葉斑病具有較好的防治效 果。
[0004] 經(jīng)過(guò)多年的使用，農(nóng)作物病害對(duì)很多農(nóng)藥制劑產(chǎn)生了抗藥性?？顾幮缘漠a(chǎn)生導(dǎo)致 藥劑對(duì)病害防治效果下降，造成農(nóng)業(yè)減產(chǎn)。目前報(bào)道小麥白粉病、黃瓜霜霉病、果樹(shù)條銹病 等病害對(duì)許多殺菌劑已產(chǎn)生不同程度的抗藥性。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)中，將兩種或兩種以上的農(nóng)藥單劑按一定的比例組合使用成為農(nóng)藥應(yīng)用 的一種重要方式。好的復(fù)配配方不僅可以擴(kuò)大農(nóng)藥防治對(duì)象和應(yīng)用范圍，提高藥效，降低毒 性、藥害和殘留，還可以克服和減緩抗藥性產(chǎn)生。然而并不是任意兩種農(nóng)藥單劑都可以這樣 復(fù)配使用，因這種復(fù)配也存在著問(wèn)題，如有些活性成分雖然各自使用問(wèn)題不大，但是復(fù)配使 用后，在他們的降解過(guò)程中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物可能會(huì)發(fā)生不良的化學(xué)反應(yīng)而導(dǎo)致環(huán)境污染問(wèn) 題。目前苯噻菌酯與丙環(huán)唑的復(fù)配組合尚無(wú)報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種防治效果好、抗性 低、安全性好的殺菌組合物。
[0007] 為解決以上技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0008] -種含有苯噻菌酯和丙環(huán)唑的殺菌組合物，其由活性成分和農(nóng)藥制劑輔助成分組 成，所述活性成分由苯噻菌酯與丙環(huán)唑按重量配比1:0. 05?10組成。
[0009]進(jìn)一步,所述活性成分由苯噻菌酯與丙環(huán)唑按重量配比1:0. 1?10組成。
[0010] 進(jìn)一步,所述活性成分由苯噻菌酯與丙環(huán)唑按重量配比1:0. 2?5組成。
[0011] 進(jìn)一步，所述活性成分由苯噻菌酯與丙環(huán)唑按重量配比為2:1組成。
[0012] 當(dāng)苯噻菌酯和丙環(huán)唑按照特定比例復(fù)配時(shí)，能達(dá)到顯著的協(xié)同增效作用，經(jīng)動(dòng)物 毒性試驗(yàn)檢測(cè)，表明復(fù)配后的殺菌組合物具有低毒，對(duì)人畜、環(huán)境安全的優(yōu)點(diǎn)。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明，殺菌組合物在實(shí)際應(yīng)用時(shí)可以制成不同的劑型，如懸浮劑、水分散粒 齊IJ、乳油或可濕性粉劑。上述劑型中，活性成分苯噻菌酯和丙環(huán)唑二者的總質(zhì)量在所述殺菌 組合物中的質(zhì)量含量為5%?65%。其余為農(nóng)藥中允許使用或可以接受的輔助成分。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明，殺菌組合物中所用的農(nóng)藥制劑輔助成分可以根據(jù)要制成的劑型的需 要來(lái)添加，常見(jiàn)的農(nóng)藥制劑輔助成分包括分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑、消泡劑、乳化劑、 穩(wěn)定劑、填料等。
[0015] 所述分散劑可以為例如選自烷基萘磺酸鹽、聚羧酸鹽、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸 鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、脂肪胺聚氧乙烯、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基苯磺酸鈣鹽、羥丙基甲基纖維 素、萘磺酸甲醛縮合物中的一種或多種的組合。
[0016] 所述潤(rùn)濕劑可以為例如選自十二烷基硫酸鈉分散劑NN0、十八烷基丁二酸鈉、十二 烷基苯磺酸鈉、潤(rùn)濕滲透劑F、皂角粉、蠶沙、茶枯的一種或多種的組合。
[0017]所述崩解劑可以為例如選自碳酸氫鈉、碳酸鈉、硫酸銨、氯化鋁、氯化鎂、無(wú)水硫酸 鈉、氯化鈣、聚丙烯酸乙酯、膨潤(rùn)土、尿素中的一種或多種的組合。
[0018] 所述粘結(jié)劑可以為例如選自明膠、阿拉伯膠、淀粉、硅酸鈉、聚醋酸乙烯酯、酚醛樹(shù) 月旨、黃原膠、聚乙烯吡咯烷酮、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、丙烯酸鈉、糊精、海藻酸鈉中 的一種或多種的組合。
[0019] 所述消泡劑可以為例如選自硅油、C8-C10脂肪醇類化合物、C10-C20飽和脂肪酸 類化合物中的一種或多種的組合。
[0020] 所述乳化劑可以為例如選自烷基苯磺酸鈣、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、環(huán)氧乙 烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚一種或多種的組合。
[0021] 所述穩(wěn)定劑可以為例如選自BHT、丁二酸、己二酸、草酸、山梨醇鈉、甲苯基縮水甘 油醚、丁基縮水甘油醚、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺中的一種或多種的組合。
[0022] 所述填料可以為例如選自高嶺土、膨潤(rùn)土、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣、生石灰、硅藻土、方 解石、活性白土、粘土中的一種或多種的組合。
[0023] 本發(fā)明的殺菌組合物對(duì)果樹(shù)、蔬菜及禾谷類作物的常見(jiàn)病害的防治效果顯著，并 有益于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。所述病害為植物真菌性病害，包括但不限于白粉病、葉斑 病、稻曲病、黑星病、紋枯病、立枯病等。
[0024] 為此，本發(fā)明還特別涉及上述含有苯噻菌酯和丙環(huán)唑的殺菌組合物在防治果樹(shù)、 蔬菜及禾谷類作物的紋枯病、炭疽病、白粉病、條銹病中的應(yīng)用。
[0025] 由于上述技術(shù)方案的實(shí)施，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)：
[0026] 本發(fā)明的活性成分苯噻菌酯和丙環(huán)唑?qū)儆趦煞N不同機(jī)理的殺菌劑，兩者在一定范 圍內(nèi)復(fù)配不會(huì)產(chǎn)生抵觸，而且取得了非常顯著的協(xié)同增效作用，防效高于單劑，用藥量小且 擴(kuò)大了殺菌譜。本發(fā)明的活性成分苯噻菌酯和丙環(huán)唑均屬于低毒殺菌劑，二者復(fù)配對(duì)作物 安全，不易產(chǎn)生藥害，且對(duì)作物具有調(diào)節(jié)作用，適用于多種作物的病害防治。本發(fā)明的殺菌 組合物對(duì)環(huán)境安全，有利于環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。

【具體實(shí)施方式】
[0027] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述，實(shí)施例中的百分比均為重量百分 t匕，但實(shí)施例并不限制本發(fā)明。
[0028] 實(shí)施例I42%苯噻菌酯?丙環(huán)唑懸浮劑
[0029] 苯噻菌酯40%、丙環(huán)唑2%、烷基萘磺酸鹽3%、NNO2%、丙三醇1.2%、羥丙基甲 基纖維素1.5%、乙醇2%、BHT1.4%、去離子水加至100%，混合，磨砂機(jī)研磨4h制得苯噻 菌酯?丙環(huán)唑懸浮劑。
[0030] 懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)如下：外觀為可流動(dòng)黏稠狀均勻懸浮液，平均粒徑98 %〈3i!m， 懸浮率97%，55°C熱儲(chǔ)14天穩(wěn)定，無(wú)嚴(yán)重分層、結(jié)塊和結(jié)晶現(xiàn)象，分解率1.0%，-KTC下存 放24h，室溫下融化8h，經(jīng)3次反復(fù)無(wú)相分離，pH為7. 4。
[0031] 實(shí)施例2 38 %苯噻菌酯?丙環(huán)唑乳油
[0032]苯噻菌酯36 %、丙環(huán)唑2 %、乳化劑603#5 %、，乳化劑500#2 %、乳化劑EL-3602 %、 溶劑油1〇〇#補(bǔ)足至100%。將上述各組分混合制的乳油制劑。
[0033] 乳油技術(shù)指標(biāo)：穩(wěn)定無(wú)分層，無(wú)析油，有效成分分解率2. 3%。
[0034] 實(shí)施例3 48 %苯噻菌酯?丙環(huán)唑可濕性粉劑
[0035] 苯噻菌酯45%、丙環(huán)唑3%、潤(rùn)濕劑十八烷基丁二酸鈉3%、分散劑聚羧酸鹽3%、 木質(zhì)素磺酸鈣2%、填料高嶺土補(bǔ)足至100%。將上述各組分經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，混合制得 可濕性粉劑。
[0036]可濕性粉劑技術(shù)指標(biāo)：細(xì)度（200目篩）彡97%，潤(rùn)濕性I. 5min，pH7. 0,有效成分 分解率6%。
[0037] 實(shí)施例4 22%苯噻菌酯?丙環(huán)唑懸浮劑
[0038] 苯噻菌酯20%、丙環(huán)唑2%、脂肪胺聚氧乙烯5%、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽 2%、乙二醇2%、丁基縮水甘油醚1. 5%、羥乙基纖維素1 %、去離子水加至100%，混合，磨 砂機(jī)研磨4h制得苯噻菌酯?丙環(huán)唑懸浮劑。
[0039] 懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)如下：外觀為可流動(dòng)黏稠狀均勻懸浮液，平均粒徑98 %〈3iim， 懸浮率97%，55°C熱儲(chǔ)14天穩(wěn)定，無(wú)嚴(yán)重分層、結(jié)塊和結(jié)晶現(xiàn)象，分解率1.0%，-KTC下存 放24h，室溫下融化8h，經(jīng)3次反復(fù)無(wú)相分離，pH為7. 2。
[0040] 實(shí)施例5 60%苯噻菌酯?丙環(huán)唑懸浮劑
[0041]苯噻菌酯50 %、丙環(huán)唑10 %、脂肪酸聚氧乙烯酯4 %、十二烷基苯磺酸鈉5 %、阿拉 伯膠2 %、黃原膠0. 5 %、乙二醇4 %、二乙醇胺1. 2 %、去離子水加至100 %，混合，磨砂機(jī)研 磨4h制得苯噻菌酯?丙環(huán)唑懸浮劑。
[0042] 懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)如下：外觀為可流動(dòng)黏稠狀均勻懸浮液，平均粒徑98 %〈3iim， 懸浮率98%，55°C熱儲(chǔ)14天穩(wěn)定，無(wú)嚴(yán)重分層、結(jié)塊和結(jié)晶現(xiàn)象，分解率1.0%，-KTC下存 放24h，室溫下融化8h，經(jīng)3次反復(fù)無(wú)相分離，pH為7. 4。
[0043] 實(shí)施例6 30%苯噻菌酯?丙環(huán)唑懸浮劑
[0044]苯噻菌酯20 %、丙環(huán)唑10 %、十二烷基苯磺酸鈉6.5 %、烷基苯磺酸鈣鹽2. 6 %、乙 二醇2%、聚氧化乙烯0.8%、環(huán)氧大豆油1.7%、去離子水加至100%，混合，磨砂機(jī)研磨4h 制得苯噻菌酯?丙環(huán)唑懸浮劑。
[0045] 懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)如下：外觀為可流動(dòng)黏稠狀均勻懸浮液，平均粒徑98 %〈3iim， 懸浮率97%，55°C熱儲(chǔ)14天穩(wěn)定，無(wú)嚴(yán)重分層、結(jié)塊和結(jié)晶現(xiàn)象，分解率1.0%，-KTC下存 放24h，室溫下融化8h，經(jīng)3次反復(fù)無(wú)相分離，pH為6. 8。
[0046]實(shí)施例7 50%苯噻菌酯?丙環(huán)唑懸浮劑
[0047]苯噻菌酯25%、丙環(huán)唑25%、十二烷基苯磺酸鈉5. 5%、烷基苯磺酸鈣鹽3. 2%、聚 乙二醇2 %、聚丙烯酰胺0. 8 %、甘露醇I. 1 %、去離子水加至100 %，混合，磨砂機(jī)研磨4h制 得苯噻菌酯?丙環(huán)唑懸浮劑。
[0048]懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)如下：外觀為可流動(dòng)黏稠狀均勻懸浮液，平均粒徑98 %〈3ym， 懸浮率96%，55°C熱儲(chǔ)14天穩(wěn)定，無(wú)嚴(yán)重分層、結(jié)塊和結(jié)晶現(xiàn)象，分解率1.0%，-KTC下存 放24h，室溫下融化8h，經(jīng)3次反復(fù)無(wú)相分離，pH為7. 0。
[0049] 實(shí)施例8 20%苯噻菌酯?丙環(huán)唑懸浮劑
[0050]苯噻菌酯5%、丙環(huán)唑15%、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽4%、十二烷基 硫酸鈉5%、聚乙烯醇2. 4%、阿拉伯膠1. 5%、丙三醇2. 1 %、木糖醇1. 7%、去離子水加至 100%，混合，磨砂機(jī)研磨4h制得苯噻菌酯?丙環(huán)唑懸浮劑。
[0051]懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)如下：外觀為可流動(dòng)黏稠狀均勻懸浮液，平均粒徑98%〈3iim， 懸浮率97%，55°C熱儲(chǔ)14天穩(wěn)定，無(wú)嚴(yán)重分層、結(jié)塊和結(jié)晶現(xiàn)象，分解率1.0%，-KTC下存 放24h，室溫下融化8h，經(jīng)3次反復(fù)無(wú)相分離，pH為7. 4。
[0052] 實(shí)施例9 36%苯噻菌酯?丙環(huán)唑水分散粒劑
[0053]苯噻菌酯6%、丙環(huán)唑30 %、聚羧酸鹽5. 5%、十二燒基苯磺酸鈉4%、氯化隹丐 4. 4%、聚乙烯醇I. 1%、己二酸1%、輕質(zhì)碳酸鈣加至100%，混合，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，然后 加入捏合機(jī)中捏合，擠壓造粒，干燥即得苯噻菌酯?丙環(huán)唑水分散粒劑。
[0054]水分散粒劑的技術(shù)指標(biāo)如下：懸浮率93%，潤(rùn)濕時(shí)間I. 2min，崩解時(shí)間2.Omin，pH值7. 8,分散性95 %，篩析97 %，持久起泡性15mL，粒度范圍（0.8mm?1.5mm) 96 %。
[0055] 實(shí)施例10 11%苯噻菌酯?丙環(huán)唑水分散粒劑
[0056] 苯噻菌酯10%、丙環(huán)唑1 %、木質(zhì)素磺酸鹽8%、十二燒基硫酸鈉5%、氯化錯(cuò) 2. 1 %、聚醋酸乙烯酯4. 2 %、硅藻土加至100 %，混合，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，然后加入捏合機(jī) 中捏合，擠壓造粒，干燥即得苯噻菌酯?丙環(huán)唑水分散粒劑。
[0057]水分散粒劑的技術(shù)指標(biāo)如下：懸浮率92%，潤(rùn)濕時(shí)間I. 5min，崩解時(shí)間2. 4min，pH值7. 3,分散性94%，篩析98%，持久起泡性18mL，粒度范圍（0.8mm?1.5mm) 97%。
[0058] 實(shí)施例11苯噻菌酯與丙環(huán)唑復(fù)配對(duì)水稻紋枯病室內(nèi)毒力測(cè)定
[0059]參照《殺菌劑室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則》進(jìn)行，采用菌絲生長(zhǎng)速率法測(cè)定藥劑對(duì)靶標(biāo) 病菌的毒力。72h后用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長(zhǎng)量、菌絲生長(zhǎng)抑制率，其 中，凈生長(zhǎng)量（mm)=測(cè)量菌落直徑-5
[0060]菌絲生長(zhǎng)抑制率（％ )=(對(duì)照組凈生長(zhǎng)量-處理組凈生長(zhǎng)量）/對(duì)照組凈生長(zhǎng) 量XlOO
[0061] 用DPS數(shù)據(jù)處理軟件處理求得藥劑對(duì)靶標(biāo)病菌的EC50值。根據(jù)孫云沛公式計(jì)算 混合制劑的共毒系數(shù)（CTC)，評(píng)價(jià)混劑的聯(lián)合作用類型。CTC< 80為拮抗作用，80〈CTC〈120 相加作用，CTC> 120為增效作用。毒力測(cè)定結(jié)果如表1所示。
[0062] 表1苯噻菌酯和丙環(huán)唑復(fù)配對(duì)水稻紋枯病的毒力測(cè)定結(jié)果
[0063]

【權(quán)利要求】
1. 一種含有苯噻菌酯和丙環(huán)唑的殺菌組合物，其由活性成分和農(nóng)藥制劑輔助成分組 成，其特征在于：所述活性成分由苯噻菌酯與丙環(huán)唑按重量配比1:0. 05~10組成。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有苯噻菌酯和丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于：所述活 性成分由苯噻菌酯與丙環(huán)唑按重量配比1:0. 1~1〇組成。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含有苯噻菌酯和丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于：所述活 性成分由苯噻菌酯與丙環(huán)唑按重量配比1:0. 2飛組成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的含有苯噻菌酯和丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于：所述活 性成分由苯噻菌酯與丙環(huán)唑按重量配比為2:1組成。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的含有苯噻菌酯和丙環(huán)唑的殺菌組合 物，其特征在于：所述的殺菌組合物的劑型為懸浮劑、水分散粒劑、乳油或可濕性粉劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的含有苯噻菌酯和丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于：所述劑 型中的農(nóng)藥制劑輔助成分為分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑、消泡劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、填 料中的一種或多種的組合。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的含有苯噻菌酯和丙環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于：所述劑 型中苯噻菌酯和丙環(huán)唑二者的總質(zhì)量在所述殺菌組合物中的質(zhì)量含量為5%~65%。
8. 權(quán)利要求1至7中任一權(quán)利要求所述的含有苯噻菌酯和丙環(huán)唑的殺菌組合物在防治 果樹(shù)、蔬菜及禾谷類作物的病害中的應(yīng)用。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述病害為紋枯病、炭疽病、白粉病、條銹 病。
【文檔編號(hào)】A01N43/653GK104351209SQ201410546131
【公開(kāi)日】2015年2月18日 申請(qǐng)日期:2014年10月16日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月29日
【發(fā)明者】高明, 顧怡, 褚小靜, 蔡軍義, 金邦泰 申請(qǐng)人:江蘇七洲綠色化工股份有限公司