專利名稱：一種含多殺菌素和zj4042的農(nóng)業(yè)殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種由多殺菌素和3-氯-N1- (2-甲基-4-七氟異丙基苯基)-N2- (1-甲基-1-氰基乙基)鄰苯二甲酰胺復(fù)配而成的高效低毒農(nóng)業(yè)殺蟲組合物及其殺蟲劑。
背景技術(shù)：
農(nóng)業(yè)害蟲的抗性問題是一個全球性的問題。隨著害蟲化學防治的的延續(xù)、農(nóng)藥使用量的增加以及不科學使用農(nóng)藥，害蟲抗性日益嚴重，產(chǎn)生抗性的害蟲種類不斷增多。特別是對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)為害嚴重的鱗翅目類害蟲，抗性程度較高，抗性發(fā)展速度相對較快。同時，高強度的使用農(nóng)藥，導致農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留超標、環(huán)境污染和農(nóng)民用藥成本增加等，不利于農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展。因此，研究開發(fā)高效、低毒、環(huán)保的殺蟲劑農(nóng)藥對農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展具有積極意義。多殺菌素，又名多殺霉素(Spinosad),是在刺糖多胞菌(Saccharopolysporaspinosa)發(fā)酵液中提取的一種大環(huán)內(nèi)酯類無公害高效生物殺蟲劑。多殺菌素的作用機制非常新穎和獨特，不同于一般的大環(huán)內(nèi)酯類化合物，其獨特的化學結(jié)構(gòu)決定了其獨特的殺蟲機理。多殺菌素對昆蟲存在快速觸殺和攝食毒性，它具有神經(jīng)毒劑特有的中毒癥狀，它的作用機制是通過刺激昆蟲的神經(jīng)系統(tǒng)，增加其自發(fā)活性，導致非功能性的肌收縮、衰竭，并伴隨顫抖和麻痹，顯示出煙堿型乙酰膽堿受體(nChR)被持續(xù)激活引起乙酰膽堿(Ach)延長釋放反應(yīng)。多殺菌素同時也作用于Y —氨基丁酸(GAGB)受體，改變GABA門控氯通道的功能，進一步促進其殺蟲活性的提高。多殺菌素是一種廣譜的生物農(nóng)藥，殺蟲活性遠遠超過有機磷、氨基甲酸酯、環(huán)戊二烯和其它殺蟲劑，能有效控制鱗翅目等害蟲。3-氯-N1- (2-甲基-4-七氟異丙基苯基)-N2- (1-甲基_1_氰基乙基)鄰苯二甲酰胺(簡稱“ZJ4042”)，結(jié)構(gòu)式如下(I)所示

,1 . CN Cl HN \
.■■■.V'.
..O
入夕0
H N、.，'、
11 ,1 CF3
F3C F (I)該化合物的殺蟲活性與近期開發(fā)的氟蟲雙酰胺基本相當。氟蟲雙酰胺，英文通用名(flubendiamide)由日本農(nóng)藥株式會社研發(fā)，化學名稱為3_碘-N’- (2-甲磺?；鵢1，1_ 二甲基乙基)-N- {4-[I, 2, 2, 2-四氣-1- (二氣甲基)乙基]_鄰甲苯基}鄰苯二甲酰胺，分子式為=C23H22F7N2O4S，屬新型鄰苯二甲酰胺類殺蟲劑，激活蘭尼堿受體細胞內(nèi)鈣釋放通道，導致貯存鈣離子的失控性釋放，是目前為數(shù)不多的作用于昆蟲細胞蘭尼堿(Ryanodine)受體的化合物。對鱗翅目害蟲有廣譜防效，與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性產(chǎn)生，非常適宜于現(xiàn)有殺蟲劑產(chǎn)生抗性的害蟲的防治。多殺菌素和ZJ4042單獨使用時用藥成本較高，在一定程度上限制了其推廣應(yīng)用，且長期單獨使用容易造成害蟲抗性程度不斷增加。不同農(nóng)藥品種的混配，是防治農(nóng)業(yè)抗性害蟲的常見方法。通過農(nóng)藥配方篩選，篩選出合理的配方，可有效提高實際防治效果，減少用藥量，降低成本，延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生，延長藥劑的使用壽命，是害蟲綜合治理的重要手段。多殺菌素和ZJ4042的混配防治斜紋夜蛾、甜菜夜蛾、小菜蛾、棉鈴蟲等鱗翅目類害蟲目前尚無報道與應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供種高效、低毒且持效期長、可有效防治農(nóng)作物鱗翅目類害蟲的農(nóng)業(yè)殺蟲組合物及其殺蟲劑。為達到發(fā)明目的本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種用于農(nóng)業(yè)害蟲的殺蟲組合物，含有兩種活性成分，第一種活性成分為多殺菌素，第二種活性成分為3-氯-N1- (2-甲基-4-七氟異丙基苯基)-N2- (1-甲基-1-氰基乙基)鄰苯二甲酰胺，所述第一種活性成分與第二種活性成為的重量比為I 20 30 I。

上述第一種活性成分與第二種活性成為的重量比優(yōu)選為I 10 :10 I。本發(fā)明還提供了一種用于農(nóng)業(yè)害蟲的殺蟲劑，以重量計含有5 90%上述殺蟲組合物，其余為農(nóng)業(yè)上可接受的載體和助劑。作為優(yōu)選的實施方式，殺蟲劑中優(yōu)選含有20 70%的上述殺蟲組合物。本發(fā)明所述的載體可以是固體或液體，通常用于配制殺蟲劑組合物的任何載體均能使用。合適的固體載體包括礦物類，植物類，合成填料類和無機鹽類。其中礦物類包括硅酸鹽類，碳酸鹽類，硫酸鹽類和氧化物類。硅酸鹽類例如高嶺土，海泡石，珍珠陶土，蒙脫土，云母，蛭石，葉蠟石，滑石。碳酸鹽類例如碳酸鈣，白云石。硫酸鹽類如硫酸銨，硫酸鈉，硫酸鈣。氧化物類如生石灰，鎂石灰，硅藻土。植物類例如柑橘渣，玉米棒芯，谷殼粉，稻殼，大豆秸粉，煙草粉，胡桃殼，鋸木粉。合成填料類如沉淀碳酸鈣水合物，沉淀碳酸鈣，白炭黑。無機鹽類例如氯化鉀，氯化鈉。液體載體包括水和有機溶劑。當有效成分為或懸乳劑時，有機溶劑起到增溶和防凍作用。合適的有機溶劑包括芳烴，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烴；氯代脂肪烴，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烴，例如石油餾分、環(huán)己烷、輕質(zhì)礦物油和石蠟。醇類例如甲醇，乙醇，異丙醇、丁醇、異丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等；醚類例如甲基乙二醇醚，乙基乙二醇醚，石油醚。酮類例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮以及異氟爾酮、N-甲基-吡咯烷酮；特種溶劑還有二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，聚乙二醇，已腈；植物油及甲基化植物油。上述有機溶劑既可以單獨使用，也可以混合使用，還可以與水一起混合使用。本發(fā)明所述助劑可以根據(jù)需要包括表面活性劑、消泡劑、增稠劑、助懸劑和防凍劑中的一種或幾種，還可以根據(jù)需要包括本行業(yè)常用的其他助劑。
表面活性劑可以是乳化劑、分散劑、穩(wěn)定劑或濕潤劑；可以是離子型的或非離子型的。合適的表面活性劑包括聚丙烯酸和木質(zhì)素磺酸的鈉鹽和鈣鹽；分子中含有至少12個碳原子的脂肪酸或脂肪胺與環(huán)氧乙烷和/環(huán)氧丙烷的縮聚產(chǎn)物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它們與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮聚產(chǎn)物；它們的縮聚產(chǎn)物的硫酸鹽或磺酸鹽；在分子中至少含有10個碳原子的硫酸或磺酸的堿金屬或堿土金屬鹽，較佳的為鈉鹽，如十二烷基硫酸鈉、仲烷基硫酸鈉、磺化蓖麻油的鈉鹽、烷芳基磺酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉；環(huán)氧乙烷的聚合物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物。乳化劑包括非離子型乳化劑和陰離子型乳化劑。非離子型乳化劑優(yōu)選壬基酚聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚，端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚。陰離子型乳化劑主要包括十二烷基苯磺酸鈣，三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺鹽，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽，蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺鹽。本發(fā)明所述的分散劑包括丙烯酸均聚物鈉鹽，馬來酸二鈉鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸鹽，端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸，對羥苯基木質(zhì)素磺酸鈉鹽中的一種或幾種。本發(fā)明所述的濕潤劑包括脂肪醇聚氧乙烯醚，萘磺酸鹽，十二烷基硫酸鈉，烷基酚樹脂聚氧乙烯醚硫酸鹽中的一種或兩種以上組合。本發(fā)明所述的增稠劑包括黃原膠，硅酸鎂鋁，海藻酸鈉，羧甲基纖維素鈉，阿拉伯膠，明膠，聚乙烯醇中的一種或幾種。本發(fā)明所述的消泡劑優(yōu)選為泡敵、硅酮類、C8 1(l脂肪醇、C10^20飽和脂肪酸類及酰胺等。本發(fā)明所述的殺蟲組合物可以按照本領(lǐng)域通用的方法配置成乳油、懸浮劑、油懸劑或水分散粒劑。本發(fā)明所述的殺 蟲組合物特別適用于防治果樹、蔬菜、水稻或棉花等植物中的鱗翅目類害蟲，包括斜紋夜蛾、甜菜夜蛾、小菜蛾、棉鈴蟲等。本發(fā)明所述的殺蟲組合物及其殺蟲劑相比現(xiàn)有技術(shù)具有如下優(yōu)勢(I)組合物中兩種活性組分復(fù)配在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出優(yōu)良的增效作用，混合后的組合物的殺蟲效果較其單劑有明顯的提高，而且具有速效性好和持效性長的特點；(2)降低了使用劑量，減少農(nóng)民用藥成本；(3)利用兩種活性組分對害蟲不同的作用方式、不同的作用機理進行合理地混配，既延長了農(nóng)藥使用壽命，又延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例來對本發(fā)明進行進一步說明，但并不將本發(fā)明局限于這些具體實施方式
。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該認識到，本發(fā)明涵蓋了權(quán)利要求書范圍內(nèi)所可能包括的所有備選方案、改進方案和等效方案。下述實施例中材料配方選擇可因地制宜，對結(jié)果無實質(zhì)性的影響。在這些實施例中，除另有說明外，所有百分比均為重量百分比。本發(fā)明人對多殺菌素和ZJ4042混配進行了室內(nèi)毒力測定試驗。
試驗參照殺蟲劑農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則(農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1154. 7-2006)和創(chuàng)制農(nóng)藥生物活性評價SOP (殺蟲劑卷)，采用浸潰法。聯(lián)合作用采用下述方法進行計算

權(quán)利要求
1.一種用于農(nóng)業(yè)害蟲的殺蟲組合物，其特征在于含有兩種活性成分，第一種活性成分為多殺菌素，第二種活性成分為3-氯-N1- (2-甲基-4-七氟異丙基苯基)-N2- (1-甲基-1-氰基乙基)鄰苯二甲酰胺，所述第一種活性成分與第二種活性成為的重量比為I 20 30 I。
2.按照權(quán)利要求1所述的用于農(nóng)業(yè)害蟲的殺蟲組合物，其特征在于所述第一種活性成分與第二種活性成為的重量比為I 10 :10 I。
3.按照權(quán)利要求1所述的用于農(nóng)業(yè)害蟲的殺蟲組合物，其特征在于所述殺蟲組合物被配制成殺蟲劑，所述殺蟲劑中含有以重量計5 90%的殺蟲組合物，其余為農(nóng)業(yè)上可接受的載體和助劑。
4.按照權(quán)利要求3所述的用于農(nóng)業(yè)害蟲的殺蟲組合物，其特征在于所述殺蟲劑中含有以重量計20 70%的殺蟲組合物。
5.按照權(quán)利要求3所述的用于農(nóng)業(yè)害蟲的殺蟲組合物，其特征在于所述殺蟲劑為乳 油、懸浮劑、油懸劑或水分散粒劑。
6.按照權(quán)利要求1所述的用于農(nóng)業(yè)害蟲的殺蟲組合物，其特征在于所述殺蟲組合物用于防治鱗翅目類害蟲，所述鱗翅目類害蟲包括斜紋夜蛾、甜菜夜蛾、小菜蛾、棉鈴蟲。
7.按照權(quán)利要求6所述的用于農(nóng)業(yè)害蟲的殺蟲組合物，其特征在于所述殺蟲組合物用于防治果樹、蔬菜、水稻和棉花中的鱗翅目類害蟲。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于農(nóng)業(yè)害蟲的殺蟲組合物，含有兩種活性成分，第一種活性成分為多殺菌素，第二種活性成分為3-氯-N1-(2-甲基-4-七氟異丙基苯基)-N2-(1-甲基-1-氰基乙基)鄰苯二甲酰胺，所述第一種活性成分與第二種活性成為的重量比為1～2050～1。本發(fā)明提供的殺蟲組合物適合防治鱗翅目類害蟲，在速效性和持效性方面均優(yōu)于單劑，且用藥成本低，利于環(huán)境保護和農(nóng)業(yè)害蟲的綜合治理。
文檔編號A01N37/46GK103039450SQ20131000496
公開日2013年4月17日 申請日期2013年1月6日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月6日
發(fā)明者朱冰春, 邢家華, 魏優(yōu)昌, 張曉銘, 孔小林, 韋偉, 姬文娟, 陳杰 申請人:中化藍天集團有限公司, 浙江省化工研究院有限公司