專利名稱：殺菌劑組合物防治水稻病害的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物防治水稻稻瘟病、水稻紋枯病和水稻胡麻斑病的用途，該組合物對作物具有保護和治療作用，表現(xiàn)出極強的抗菌和殺菌活性。本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)植物保護領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
水稻稻瘟病、水稻紋枯病和水稻胡麻斑等均為水稻常見病害，這些病害目前已成為制約水稻生長和豐收的主要病害，這些病害通常使用的藥劑為甲基托布津、井網(wǎng)霉素、三唑酮、多菌靈等常規(guī)藥劑，由于這些藥劑從上個世紀70年代就開始大面積推廣，長期連續(xù)高劑量地使用品種或作用方式単一的化學(xué)殺菌劑，容易影響藥劑的殘留、環(huán)境污染以及抗藥性真菌發(fā)展等問題。氟環(huán)唑與咪鮮胺都是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上非常有效的殺菌劑。氟環(huán)唑是ー種新型的重要三唑類含氟殺菌劑，不僅具有很好的保護、治療和鏟除活性，而且具有較佳內(nèi)吸··活性，可迅速被植株吸收并傳導(dǎo)至感病部位，使病害侵染立即停止。由于該化合物導(dǎo)入氟離子，所以對于水稻真菌性病害具有特別高的殺菌活性，但由于氟環(huán)唑成本較高，難以大面積推廣。咪鮮胺為廣譜性殺菌劑，是氨基甲酰咪唑類中活性最強的品種，具有良好的傳導(dǎo)性能，對子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、半知菌綱等引起的多種病害具有比較好的效果，對于水稻真菌性病害也有比較好的防效，而且價格適中，易于推廣，但長期施用，真菌抗性問題也日益突出。對于此類問題，目前通常使用的方法是篩選出不同活性的化合物的混合物來防治有害真菌。通過此方法可延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，提高防治效果，減少防治成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的針對上述不足之處，通過將氟環(huán)唑、咪鮮胺(或其農(nóng)業(yè)上可接受的金屬鹽類化合物)等兩種有效活性成分進行組合，并輔以農(nóng)藥助劑，提供一種對于防治水稻真菌性病菌具有協(xié)同增效作用的殺菌劑組合物。試驗結(jié)果表明，本發(fā)明的組合物增效作用明顯，同時降低了施藥量，減少了施藥次數(shù)，而且氟環(huán)唑與咪鮮胺之間無交互抗性。咪鮮胺(英文通用名稱Prochloraz)，化學(xué)名稱(式I) :N_丙基-N_[2_(2，4，6_三
氯苯氧基)こ基]-咪唑-I-甲酰胺
€1
' II NCl.......-<M:H5(:11..,N-C:-N
ClC 117 +( 1 ,適合于本發(fā)明的咪鮮胺金屬鹽類化合物的金屬離子可以選擇元素周期表中第一至第二過度族元素，尤其是錳、鐵、鋅、銅；還有第二主族元素，尤其是鈣和鎂的離子；以及第三和第四主族元素，尤其是鋁離子。若合適的話，金屬離子可以以它們可能呈現(xiàn)的各種化合價存在。例如，選擇金屬離子錳的鹽類化合物(如式II)，即，N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)こ基]-I-H-咪唑-I-甲酰胺-氯化錳。(II)
氟環(huán)唑(英文通用名稱epoxiconazole)，化學(xué)名稱(式III)(2RS，3RS) -I-[3_ (2-氣苯基)-2，3-環(huán)氧 ~2~ (4-氣苯基)丙基]-1 氣_1，2，4-ニ唑。
■■%■聲***
一..—. (111)本發(fā)明的具體方案為ー種防治水稻真菌性病害的殺菌劑組合物，包含下述組分氟環(huán)唑與咪鮮胺(或農(nóng)業(yè)上可接受的其金屬鹽類化合物)以及農(nóng)藥的常規(guī)助劑組成。 適合于本發(fā)明的咪鮮胺金屬鹽類化合物優(yōu)選咪鮮胺錳鹽、咪鮮胺鋅鹽、咪鮮胺銅鹽等其中的ー種。
本發(fā)明的組合物中，咪鮮胺與氟環(huán)唑重量比為1:50 50:1，優(yōu)選為1:30 30:1。本發(fā)明的混合物以組合物的形式使用，使用時通常與其他載體、表面活性劑等常用助劑一起施用。合適的添加劑和載體可以是固體或液體，它們通常是劑型加工過程中常用的物質(zhì)，例如天然的或再生的礦物質(zhì)，溶剤、分散劑、潤濕劑、膠粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料。應(yīng)用本發(fā)明組合物的優(yōu)選方法包括將本發(fā)明的組合物用于植物生長的地上部分，特別是葉部(葉面施用)。使用頻率和施用量取決于病原體的生物學(xué)和氣候生存條件。本發(fā)明的組合物能以不變的形式使用，或者優(yōu)選地與配置エ藝中通常使用的添加齊U—起使用，因此這些化合物能以已知的方式進行配置，例如制成可濕性粉齊 、懸浮齊 、水分散粒劑。根據(jù)這些組合物所具有的性質(zhì)，可以根據(jù)所要達到的目的和環(huán)境情況選擇如噴霧、彌霧、撒播、潑澆等之類的施用方法。作為固體形式的組合物，可提及的有下列幾種水分散粒劑(其活性成分的含量一般比較高，通常在50%-90%之間)，通常是通過可濕性粉末型組合物在合適的顆粒體系中的附聚作用加以制備，制得該劑型?？蓾裥苑蹌┮话阌眠@樣的方法制備，即以使其含有的活性成分為準，除固體載體夕卜，它們一般含有0-7%的濕潤劑，3-10%的分散劑，必要吋，再含有0-10%的一種或多種其它的添加劑。如染料、著色劑、滲透劑、粘合劑或抗結(jié)塊劑等。懸浮劑是以如下的方法來制備的，即以得到不形成沉積物的穩(wěn)定的流體為準，它們一般含有10-85%的活性成分，O. 5-45%的表面活性剤，0-10%適當(dāng)?shù)闹T如染料、著色劑、抗泡沫劑、防蝕劑、穩(wěn)定劑和滲透劑及粘合劑等的添加剤，載體可以是水或有機液體，活性成分難溶或不溶于水中，可將某些固體有機物質(zhì)或無機鹽溶于液體中以便有助于沉積物形成或作為水的防凍劑。可用已知的方法制備各種劑型例如將有效成分與填充劑，如溶劑、固體載體，需要時可以與表面活性劑一起均勻混合、研磨。適合于發(fā)明的溶劑可供選擇的有芳香烴，優(yōu)選含8-12個碳原子，如ニ甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯類，如酞酸ニ丁酯或酞酸ニ辛酸，脂肪烴類，如環(huán)己烷或石蠟，醇和こニ醇和它們的醚和酷，如こ醇，こニ醇，こニ醇單甲基；酮類，如環(huán)己酮，強極性的溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮，ニ甲基亞砜或ニ甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。
適合于本發(fā)明的固體載體，如用于粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料，例如滑石、高嶺土，蒙脫石或活性白土。為了管理物理性能也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物。合適的粒狀吸附載體是多孔型的，如浮石、皂土或膨潤土 ；合適的非吸附載體是例如方解石或砂。另外，可以使用大量的無機性質(zhì)或有機性質(zhì)的預(yù)制成粒狀的材料，特別是白云石。根據(jù)本發(fā)明兩組分的化學(xué)性質(zhì)，合適的表面活性劑為木質(zhì)素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、ニ丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇こニ醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧こ烯辛基苯基醚，こ氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚こニ醇醚，三丁基苯聚こニ醇醚，三硬脂基苯基聚こニ醇醚，烷基芳基聚醚醇，こ氧基化蓖麻油，聚氧こ烯烷基醚，氧化こ烯縮合物、こ氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚こニ醇醚縮醛，山梨醇酯，木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
可施用本發(fā)明的組合物中，當(dāng)共同施用兩組分吋，出現(xiàn)疊加(等于增效)的效果。此組合物的活性比使用單個化合物的活性預(yù)期總和，以及單個化合物的単獨活性更為顯著。增效效果允許表現(xiàn)為施用量減少、作用效果見效快、更持久的防治效果、通過僅僅一次或少數(shù)幾次施用能更好的控制植物有害真菌。本發(fā)明的殺菌組合物的表現(xiàn)出的其它特點主要表現(xiàn)為1、由于本組合物的兩個單劑化學(xué)結(jié)構(gòu)差異很大，不存在交互抗性，可延緩兩單劑單獨使用所產(chǎn)生的抗性問題；2、本發(fā)明的組合物對作物安全、防效好。經(jīng)試驗證明，本發(fā)明殺菌劑組合物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，增效顯著，對防治對象表現(xiàn)出明顯的增效以及互補作用；3、減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對環(huán)境的污染。
具體實施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明進行進一歩詳細說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。以下實施例所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工エ藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。一、劑型制備實施例(四)水乳劑的加工及實施例將活性成分a與b、溶劑、助劑在機械攪拌下混合均勻，然后投入乳化劑和穩(wěn)定劑攪拌均勻，最后加入水，在100-12000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下攪拌10-30分鐘，使之成為均勻乳狀的產(chǎn)品。實施例I :30%咪鮮胺·氟環(huán)唑水乳劑咪鮮胺5%，氟環(huán)唑25%，聚氧こ烯嵌段共聚物4%，丙ニ醇2%，黃原膠3%，聚異丁ニ酸酐-聚こニ醇共聚物4%，有機硅消泡劑2%，水補足至100%。上述實施例I中，也可用咪鮮胺錳鹽、咪鮮胺銅鹽、咪鮮胺鋅鹽來替代咪鮮胺來制備該實施例。
實施例2 30%咪鮮胺·氟環(huán)唑水乳劑咪鮮胺25%，氟環(huán)唑5%，N-十二烷基吡咯烷酮3%，蓖麻油聚氧こ烯醚2%，丙三醇2%，聚こ烯醇3%，苯甲酸鈉3%，異辛醇2%，水補足至100%。上述實施例2中，也可用咪鮮胺錳鹽、咪鮮胺銅鹽、咪鮮胺鋅鹽來替代咪鮮胺來制備該實施例。(ニ)懸浮劑的加工及實施例將活性成分a與b、分散劑、潤濕劑、增稠劑和水等各組分按配方的比例混合均勻， 經(jīng)砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后補加水混合均勻過濾即得成品。實施例3 42%咪鮮胺銅鹽·氟環(huán)唑懸浮劑咪鮮胺銅鹽40%，氟環(huán)唑2%，木質(zhì)素磺酸鈉8%，白炭黑2%，こニ醇5%，黃原膠2 %，水補足至100%。上述實施例3中，也可用咪鮮胺、咪鮮胺錳鹽、咪鮮胺鋅鹽來替代咪鮮胺銅鹽來制備該實施例。實施例4 42%咪鮮胺銅鹽·氟環(huán)唑懸浮劑咪鮮胺銅鹽2%，氟環(huán)唑40%，白炭黑2%，脂肪醇聚氧こ烯醚磷酸酯6%，苯甲酸鈉3%，丙三醇7%，水補足至100%。上述實施例4中，也可用咪鮮胺、咪鮮胺錳鹽、咪鮮胺鋅鹽來替代咪鮮胺銅鹽來制備該實施例。(一)水分散粒劑的加工及實施例將活性成分a與b、助劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流粉碎成可濕性粉齊U，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分后制得水分散粒劑產(chǎn)品。實施例5 75%咪鮮胺錳鹽·氟環(huán)唑水分散粒劑咪鮮胺錳鹽2%，氟環(huán)唑73%，海藻酸鈉4%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物2%，硫酸銨2%,有機硅酮2%，膨潤土補足至100%。上述實施例5中，也可用咪鮮胺銅鹽、咪鮮胺鋅鹽或咪鮮胺來替代咪鮮胺錳鹽來制備該實施例。實施例6 80%咪鮮胺鋅鹽·氟環(huán)唑水分散粒劑 咪鮮胺鋅鹽78%，氟環(huán)唑2%，木質(zhì)素磺酸鈉4%，羧甲基淀粉鈉1%，十二烷基磺酸鈉2%，黃原膠4%，凹凸棒土補足至100%。上述實施例6中，也可用咪鮮胺銅鹽、咪鮮胺錳鹽或咪鮮胺來替代咪鮮胺鋅鹽來制備該實施例。(三)可濕性粉劑的加工及實施例將活性成分a與b、各種助劑及填料等按比例充分混合，經(jīng)超細粉碎機粉碎后制得可濕性粉劑。實施例7 85%咪鮮胺銅鹽·氟環(huán)唑可濕性粉劑咪鮮胺銅鹽78%，氟環(huán)唑7 %，木質(zhì)素磺酸鈣6%，膨潤土 3 %，聚氧こ烯辛基苯基醚4%,凹凸棒土補足至100%。上述實施例7中，也可用咪鮮胺錳鹽、咪鮮胺或咪鮮胺鋅鹽來替代咪鮮胺銅鹽來制備該實施例。
實施例8 50%咪鮮胺銅鹽·氟環(huán)唑可濕性粉劑咪鮮胺銅鹽25%，氟環(huán)唑25%，木質(zhì)素磺酸鈣4%，白炭黑8 %，十二烷基苯磺酸鈉3%,凹凸棒土補足至100%。上述實施例8中，也可用咪鮮胺錳鹽、咪鮮胺或咪鮮胺鋅鹽來替代咪鮮胺銅鹽來制備該實施例。
實施例9:55%咪鮮胺錳鹽·氟環(huán)唑可濕性粉劑咪鮮胺錳鹽5 %，氟環(huán)唑50%，聚氧こ烯辛基苯基醚6%，木質(zhì)素磺酸鈉7%，白炭黑15%，硅藻土補足至100%。上述實施例9中，也可用咪鮮胺銅鹽、咪鮮胺或咪鮮胺來替代咪鮮胺錳鹽來制備該實施例。ニ、應(yīng)用實施例(一)室內(nèi)生物活性測定本發(fā)明的共毒系數(shù)將防治效果換算成幾率值(y),藥液濃度(μ g/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(χ),以最小ニ乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)級共毒系數(shù)(CTC)。毒力測定結(jié)果見表I。實測毒力指數(shù)(ATI)=(標準藥劑EC50/供試藥劑EC50)*100理論毒力指數(shù)(TTI) =A藥劑毒力指數(shù)*混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)*混劑中B的百分含量共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實測毒力指數(shù)(ATI) /混劑理論毒力指數(shù)(TTI) ]*100CTC ≤ 80,組合物表現(xiàn)為拮抗作用，80 < CTC < 120，組合物表現(xiàn)為相加作用，CTC≥120，組合物表現(xiàn)為增效作用。I、室內(nèi)生物活性測定本發(fā)明的組合物對水稻稻瘟病的共毒系數(shù)測定
試驗對象水稻稻瘟病菌(采自田間并經(jīng)分離純化)表I咪鮮胺與氟環(huán)唑及其不同配比復(fù)配對水稻稻瘟病毒力測定結(jié)果分析
權(quán)利要求
1.ー種具有增效作用的殺菌劑組合物防治水稻稻瘟病、水稻紋枯病和水稻胡麻斑病真菌的用途，其特征在于所述的組合物包含兩種活性組分，其中活性組分a為咪鮮胺或農(nóng)業(yè)上可接受的金屬鹽類化合物，活性組分b為氟環(huán)唑，兩組分之間的重量比為1:50 50:1。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用途，其特征在于所述的咪鮮胺金屬鹽類化合物選自咪鮮胺錳鹽、咪鮮胺鋅鹽或咪鮮胺銅鹽其中的ー種化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的用途，其特征在于所述的組合物中活性組分a和活性組分b的重量比為1:30 30:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用途，其特征在于所述的咪鮮胺金屬鹽類化合物為咪鮮胺銅鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用途，其特征在于所述的咪鮮胺金屬鹽類化合物為咪鮮胺錳鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用途，其特征在于所述的咪鮮胺金屬鹽類化合物為咪鮮胺鋅鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用途，其特征在于活性組分咪鮮胺銅鹽和活性組分氟環(huán)唑的重量比為1:30 30:1。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用途，其特征在于活性組分咪鮮胺錳鹽鹽和活性組分氟環(huán)唑的重量比為1:30 30:1。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的用途，其特征在于活性組分咪鮮胺鋅鹽鹽和活性組分氟環(huán)唑的重量比為1:30 30:1。
10.根據(jù)權(quán)利要求I的用途，其特征在于水稻病害為水稻稻瘟病。
11.根據(jù)權(quán)利要求I的用途，其特征在于水稻病害為水稻紋枯病。
12.根據(jù)權(quán)利要求I的用途，其特征在于水稻病害為水稻胡麻斑病。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種殺菌劑組合物防治水稻真菌性病害的用途，該組合物由兩種活性物質(zhì)以及農(nóng)業(yè)上可接受的農(nóng)藥助劑組成，其中，組分a為氟環(huán)唑,組分b為咪鮮胺(或其在農(nóng)業(yè)上可接受的金屬鹽類化合物)。在活性組分中，氟環(huán)唑和咪鮮胺的重量比為0.03～65，優(yōu)選為0.05～55。該殺菌劑組合物能夠有效防治水稻稻瘟病、水稻紋枯病、水稻胡麻斑病。通過將組分a與組b分進行復(fù)配的組合物，對于延緩真菌抗性、提高防治效果等方面具有積極的效果，并表現(xiàn)出極強的殺菌活性。試驗證明本發(fā)明的組合物具有使用成本低、對植物以及環(huán)境使用安全等特點。
文檔編號A01N47/38GK102823609SQ20121032040
公開日2012年12月19日 申請日期2012年9月3日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月3日
發(fā)明者仲漢根 申請人:江蘇輝豐農(nóng)化股份有限公司