專利名稱：一種含氰烯菌酯和酰胺類殺菌劑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別是一種包括含氰烯菌酯作為第一活性成分，選自硅噻菌胺、異噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺的酰胺類殺菌劑作為第二活性成分的殺菌組合物，屬于復(fù)配農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
氰烯菌酯，化學(xué)名稱2_氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯，屬氰基丙烯酸酯類，是江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司自主創(chuàng)制的新型殺菌劑。氰烯菌酯高效、微毒、低殘留、對環(huán)境友好，對由鐮刀菌引起的各類植物病害具有保護(hù)和治療作用，可應(yīng)用于防治鐮刀菌引起的小麥赤霉病、棉花枯萎病、水稻惡苗病、西瓜枯萎病等。目前上市的產(chǎn)品只有25%氰烯菌酯懸浮劑一種，在農(nóng)業(yè)部登記防治對象為小麥赤霉病、水稻惡苗病。氰烯菌酯已使用多 年，防治譜較窄，抗性問題十分突出。娃噻菌胺,其它中文名全蝕凈,英文通用名稱silthiopham,化學(xué)名稱N-烯丙基-4, 5_ 二甲基_2_( 二甲基娃燒基)噻吩-3-甲酸胺。娃噻菌胺是能量抑制劑，具有良好的保護(hù)活性，殘效期長。主要作小麥種子處理，強(qiáng)烈抑制小麥全蝕病。異噻菌胺，英文通用名isotianil,化學(xué)名稱3，4-二氯-N_(2-氰基苯基)-5-異噻唑甲酰胺，是拜耳與住友化學(xué)共同研發(fā)的異噻唑甲酰胺類化合物。異噻菌胺植物體中有很強(qiáng)的誘導(dǎo)活性，同時具有殺菌活性，主要用于稻瘟病等禾谷類病害的防治。卩比唑萘菌胺，英文通用名isopyrazam,化學(xué)名稱3_(氟甲基)-I-甲基-N-[1，2，3，4-四氫-9 —異丙基-1，4-亞甲基-5-基]-吡唑-4-甲酰胺。吡唑萘菌胺為線粒體呼吸抑制劑，對病原孢子發(fā)芽、發(fā)芽管的生長及吸附器的形成具有較強(qiáng)的抑制作用，對真菌有抑制菌絲生長及孢子形成的作用。氟唑菌酰胺，英文通用名f Iuxapyroxad,化學(xué)名稱3_ (二氟甲基)_1_甲基-N- (3，4，5-三氟[1，I-雙苯]-2-基))-IH-吡唑-4甲酰胺。氟唑菌酰胺是琥珀酸脫氫酶抑制劑，對谷類、大豆、玉米、油料作物以及香蕉、番茄、葡萄有強(qiáng)效的選擇性殺菌作用。氟卩比菌酰胺,英文通用名fluopyram,化學(xué)名稱2-[3_氯-5-(三氟甲基)_2_卩比唳基)乙基]-a，a，a -三氟_0_甲苯酰胺。通過阻礙呼吸鏈中琥珀酸脫氫酶的電子轉(zhuǎn)移而抑制線粒體呼吸，通過抑制病原菌生長周期中的幾個階段而到達(dá)控制病原菌的目的。小麥全蝕病、銹病是小麥生產(chǎn)上普遍發(fā)生的重要病害，常造成小麥大幅度減產(chǎn)。目前還沒有氰烯菌酯和硅噻菌胺、異噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺混配防治小麥全蝕病、銹病的文獻(xiàn)報道，發(fā)明人通過試驗發(fā)現(xiàn)，將作用機(jī)理不同的氰烯菌酯和上述酰胺類殺菌劑復(fù)配，具有顯著的增效作用，能顯著提高治療、保護(hù)的防治效果、減少用藥量，降低防治成本，對作物安全高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，不易產(chǎn)生抗藥性、對作物安全的農(nóng)用殺菌組合物，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。本發(fā)明的另一目的在于提供上述組合物在防治小麥全蝕病、銹病上的應(yīng)用。為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的
A)弟一活性成分為氰^布囷酷；
B)第二活性成分為選自硅噻菌胺、異噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺的酰胺類殺菌劑；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為I :20 20 :1，優(yōu)選為I :10 10 :1，更優(yōu)選為 I :5 5 :1。第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的3% 90%，優(yōu)選為
5% 70%o本發(fā)明氰烯菌酯與酰胺類殺菌劑的殺菌組合物按照本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、懸浮種衣劑、種子處理可分散粉劑、種子處理可分散粒劑。對于水分散粒劑來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結(jié)劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴(kuò)散劑NNO)、TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農(nóng)乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；穩(wěn)定劑如環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一種或多種；消泡劑如有機(jī)硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。對懸浮種衣劑，可使用的助劑有粘結(jié)劑如多糖類高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黃原酸膠、微生物粘質(zhì)物)、纖維素衍生物(羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素)、海藻類如海藻酸鈉、瓊脂，松香、石蠟、明膠、果膠，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品，無機(jī)粘結(jié)齊U (硅酸鎂鋁、粘土、水玻璃、石膏)中一種或多種；分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤-60# (通用名山梨醇酐單硬脂酸酯)、乳化劑T-60 (通用名失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳1601# (通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機(jī)硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉中一種或多種；警戒色染料玫瑰紅、品紅、大紅黃、蘭、紫等色中的一種；水為去離子水。對種子處理可分散粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；成膜劑如多糖類高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黃原膠、微生物粘質(zhì)物)、纖維素衍生物(羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素)、海藻類如海藻酸鈉、瓊脂，松香、石蠟、明膠、果膠，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；警戒色染料玫瑰紅、品紅、大紅黃、蘭、紫等色 中的一種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對于種子處理可分散粒劑來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；成膜劑如多糖類高分子化合物(可溶性淀粉、聚丙烯接枝共聚物、黃原膠、微生物粘質(zhì)物)、纖維素衍生物(羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素)、海藻類如海藻酸鈉、瓊月旨，松香、石蠟、明膠、果膠，聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮及多元醇聚合物水溶性合成品中一種或多種；粘結(jié)劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類中的一種或多種；警戒色染料玫瑰紅、品紅、大紅黃、蘭、紫等色中的一種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。本發(fā)明組分合理，治療加保護(hù)作用，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對小麥全蝕病、銹病具有較好的防治效果。
具體實(shí)施例方式為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的小麥全蝕病，發(fā)明人以氰烯菌酯與選自硅噻菌胺、異噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺的酰胺類殺菌劑進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法為
試驗對象為小麥全蝕病菌(Gaeumannomyces grami nis)。將原藥配制成需要的試驗藥齊U，試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156. 2— 2006》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個不同濃度梯度(在預(yù)備試驗結(jié)果的基礎(chǔ)上，根據(jù)試驗對象、藥劑組合及配比不同，濃度梯度設(shè)置亦有所不同，抑菌率在5% 90%的范圍內(nèi)設(shè)定)。設(shè)清水對照，重復(fù)3次。采用菌絲生長速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5 _打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置26°C溫箱中培養(yǎng)72h ;檢查菌落直徑，計算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機(jī)率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5ci值，用孫云沛法計算混劑的共毒系數(shù)(CTC)，以此來評價供試藥劑對病菌的活性。復(fù)配制劑的共毒系數(shù)(CTC) ^ 120表現(xiàn)為增效作用；CTC ( 80表現(xiàn)為拮抗作用；80 < CTC < 120表現(xiàn)為相加作用。
權(quán)利要求
1.一種含氰烯菌酯和酰胺類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于包括 A)弟一活性成分為氰^布囷酷； B)第二活性成分為選自硅噻菌胺、異噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺的酰胺類殺菌劑； 第一活性成分與第二活性成分的重量比是I :20 20 :1。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述含氰烯菌酯和酰胺類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是I :10 10 :1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述含氰烯菌酯和酰胺類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是I :5 5 :1。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述含氰烯菌酯和酰胺類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的3% 90%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述含氰烯菌酯和酰胺類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5% 70%。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至3任意之一所述含氰烯菌酯和酰胺類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于所述組合物為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、懸浮種衣劑、種子處理可分散粉劑或種子處理可分散粒劑。
7.權(quán)利要求I所述含氰烯菌酯和酰胺類殺菌劑的殺菌組合物在防治小麥全蝕病、銹病上的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含氰烯菌酯和酰胺類殺菌劑的殺菌組合物，其包括有效活性成分由第一活性成分氰烯菌酯與第二活性成分選自硅噻菌胺、異噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺的酰胺類殺菌劑組成，第一活性成分與第二活性成分的重量比是120～201，優(yōu)選為110～101。本組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、懸浮種衣劑、種子處理可分散粉劑或種子處理可分散粒劑劑型。本發(fā)明組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，對作物無污染，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求，本發(fā)明對小麥全蝕病、銹病有顯著的防治效果。
文檔編號A01N43/40GK102771502SQ20121026470
公開日2012年11月14日 申請日期2012年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月30日
發(fā)明者烏小瑜, 何愛華, 侯江利, 馮建雄, 劉衛(wèi)博, 周大偉, 孫瑞, 寇鵬斌, 張崇斌, 張 杰, 時曉磊, 李明甫, 梁百亮, 梅紅玉, 趙海軍, 達(dá)普妮, 鄭敬敏, 陸海瑞, 韋挺, 黃發(fā)偉 申請人:陜西上格之路生物科學(xué)有限公司