專利名稱：一種含有噻蟲酰胺的殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以噻蟲酰胺和甲維鹽或茚蟲威中任 意之一為有效成分兩元混配的殺蟲組合物。
背景技術(shù)：
噻蟲酰胺，試驗代號JS9117，是江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司于2009年創(chuàng)制 發(fā)現(xiàn)的新型鄰雜環(huán)苯甲酰胺類化合物，化學(xué)名稱為3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[2-(5-氨 基-1，3，4-噻二唑)]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-IH-吡唑-5-甲酰胺[1]，對小菜蛾、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、棉鈴蟲、二化螟等鱗翅目昆蟲具有高活性。結(jié)構(gòu)式為
N H
甲維鹽ftOclaimoHbanl印tm)全稱甲氨基甲維鹽或茚蟲威苯甲酸鹽，是從發(fā)酵 產(chǎn)品甲維鹽或茚蟲威B1開始合成的一種新型高效半合成抗生素殺蟲劑，它具有超高效，低 毒(制劑近無毒)，低殘留，無公害等生物農(nóng)藥的特點，對鱗翅目昆蟲的幼蟲和其它許多害 蟲的活性極高，既有胃毒作用又兼觸殺作用，而且在防治害蟲的過程中對益蟲沒有傷害，有 利于對害蟲的綜合防治，另外擴大了殺蟲譜，降低了對人畜的毒性。
茚蟲威，7-氯-2，3，4a，5_四氫_2-[甲氧基羰基(4_三氟甲氧基苯基)氨基甲 酰基]茚并[l，2-e][l，3，4_]惡二嗪-4a-羧酸甲酯，是美國杜邦公司(Ε. I. du Pont de Nemours and Company)新近開發(fā)生產(chǎn)的一種殺蟲劑，全壘打通過阻斷昆蟲神經(jīng)細(xì)胞內(nèi)的鈉 離子通道，使神經(jīng)細(xì)胞喪失功能，可有效防治糧、棉、果、蔬等作物上的多種害蟲。
單獨使用噻蟲酰胺或甲維鹽、茚蟲威，存在成本比較大，速效性或持效性差，單劑 使用易產(chǎn)生抗性等缺點。為了研制出速效性和持效性好，成本較低的農(nóng)藥，我們在室內(nèi)篩選 和田間試驗的基礎(chǔ)上，篩選出噻蟲酰胺與甲維鹽或茚蟲威中任意之一進(jìn)行復(fù)配，具有明顯 的增效作用。且關(guān)于噻蟲酰胺和甲維鹽或茚蟲威中任意之一的復(fù)配及應(yīng)用目前尚無人報道 過。發(fā)明內(nèi)容
基于以上情況，為了滿足農(nóng)藥生產(chǎn)的需要，充分利用兩種活性組分混配所產(chǎn)生的 增效作用、提高防效、降低農(nóng)用成本并延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生，本發(fā)明提出了一種新的殺蟲 劑組合物該組合物含有A、B兩種活性組分，組分A選自噻蟲酰胺，組分B選自甲維鹽或茚 蟲威之一。
所述的含噻蟲酰胺和甲維鹽或茚蟲威中任意之一兩元復(fù)配的殺蟲組合物，有效活 性成分噻蟲酰胺與甲維鹽或茚蟲威的重量百分比為1 80 50 0.1。
所述的含噻蟲酰胺和甲維鹽或茚蟲威的殺蟲組合物，有效活性成分噻蟲酰胺與甲 維鹽或茚蟲威的重量百分比為1 40 30 0.1。
A、B兩種活性組分按照一定比例復(fù)配成新組合物是本發(fā)明的重要特征之一，另一 特征是所述的含噻蟲酰胺和甲維鹽或茚蟲威的殺蟲組合物可制成的劑型為水乳劑、微乳 劑、乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。
所述含噻蟲酰胺和甲維鹽或茚蟲威中任意之一兩元復(fù)配的殺蟲組合物，A、B兩種 活性組分在制劑中的總質(zhì)量含量為-90%，優(yōu)選5% -50% ；其余為農(nóng)藥中常用助劑。
劑型具體實施方案如下
本發(fā)明的技術(shù)方案之一，所述的殺蟲組合物為水乳劑，組分的重量百分比為
有效成分A1 80%
有效成分B0. 1 50%
乳化劑3 30%
溶劑5 15%
抗微生物劑0. 1
穩(wěn)定劑2 15%
防凍劑2 5%
消泡劑0. 1 8%
增稠劑0. 2 2%
水余量
該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為首先將原藥A和B、溶劑和乳化劑、助溶劑加在使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻 的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點，開啟剪切 機進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即可制成本發(fā) 明組合物的水乳劑。
溶劑可為烷基鄰苯二甲酸酯類(如鄰苯二甲酸酯二甲酯、二乙酯、二丁酯、鄰苯 二甲酸酯丁酯芐基酯等)，離子液體類溶劑(陽離子可為咪唑陽離子、吡啶陽離子、烷基 銨陽離子、烷基銨陽離子、烷基磷陽離子等，常用陰離子有Cl—、Br—、AlClp [BF4]\ [PF4]\ [CF3S03]_[ (CF3SO3)2N]-等)，N-烷基吡咯烷酮類(如N-正辛基吡咯烷酮，N-正十二烷基吡 咯烷酮等)，高沸點芳烴類溶劑(如SolvessolOO、150、200等)，可用其中之一或其組合。
乳化劑為磷酸酯類陰離子表面活性劑或Ε0/Ρ0嵌段共聚物、高分子接技共聚物、 多苯乙烯基聚氧乙烯基醚類、農(nóng)乳1601*、蓖麻油聚氧乙烯醚類、壬基酚聚氧乙烯醚類、脂肪 醇聚氧乙烯醚類等非離子表面活性劑，可用其中之一或其組合。
增稠劑為黃原膠、明膠、改性淀粉、羥甲基纖維素、羥甲基乙基纖維素、羥乙基纖維 素、羥丙基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇等，可用其中之一或其組合。
穩(wěn)定劑可以是尿素、甲醇、可溶性淀粉、山梨酸鈉、焦性沒食子酸、氨基苯甲酸、甲 苯基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚中的一種或幾種的混合物。
防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙二醇、二乙二醇等，可用其中之一或其組合。4
抗微生物劑為苯甲酸鈉、苯并異噻唑啉酮、山梨酸、2-溴-2-硝基-丙基-1，3- 二 醇、甲醛等，可用其中之一或其組合。
pH調(diào)節(jié)劑為磷酸、冰醋酸、檸檬酸、順丁烯二酸等，可用其中之一或其組合。
消泡劑為有機硅消泡劑、礦物油、醇類等，可用其中之一或其組合。
本發(fā)明的技術(shù)方案之二，所述的殺蟲組合物為微乳劑時，組分的重量百分比為
有效成分A1 80%
有效成分B0. 1 50%
乳化劑10 30%
防凍劑1 8%
穩(wěn)定劑0.5 10%
常規(guī)溶劑助溶劑 20 50%
溶劑和助溶劑有甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、環(huán)己 酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)中的一種 或幾種的混合物。
乳化劑為烷基苯萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸鹽、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙 烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛縮合 物、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物，例如農(nóng)乳300、農(nóng)乳500、農(nóng)乳600、農(nóng)乳700、農(nóng)乳 SorplKS, 0X2511、NNO、NP系列等，乳化劑可以是一種或幾種的混合物。
防凍劑有乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一種或幾種的混合物。
穩(wěn)定劑可以是尿素、甲醇、可溶性淀粉、山梨酸鈉、焦性沒食子酸、氨基苯甲酸、甲 苯基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚中的一種或幾種的混合物。
本發(fā)明的技術(shù)方案之三，所述的殺蟲組合物為乳油制劑，組分的重量百分比為
有效成分A1 80%
有效成分B0. 1 50%
常規(guī)乳化劑10 30%
常規(guī)溶劑20 50%
常規(guī)增效劑1 5%
該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將有效成分A、B加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制 劑。
本發(fā)明的技術(shù)方案之四，所述的殺蟲組合物為懸浮劑，組分的重量百分比為
有效成分A 1 80%
有效成分B 0. 1 50%
分散劑5 20%
防凍劑1 5%
增稠劑0.1 2%
消泡劑0.1 0.8%
促滲劑0 10%
pH值調(diào)節(jié)劑 0. 1 5%
水余量
該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效 成分A、B，在磨球機中磨球2 3小時，使粒直徑均在5mm以下，即可制成本發(fā)明組合物的 懸浮劑制劑。
潤濕分散劑為木質(zhì)素磺酸鹽、烷基磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、多芳 基酚聚氧乙基醚磷酸酯烷基胺鹽、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基萘甲 醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、羥甲基 纖維素(CMC)、聚乙烯醇(PVA)中的一種或幾種的混合物。
增稠劑為羥甲基纖維素、聚乙烯醇、黃原膠、阿拉伯樹膠、海藻酸鈉、聚乙烯吡咯烷 酮、膨潤土、硅酸鎂鋁、石膏中的一種或幾種的混合物。
促滲劑為月桂氮卓酮、JFC中的一種或兩種的混合物。
消泡劑可以是有機硅油、甲醇、乙醇、環(huán)氧大豆油中的一種或幾種的混合物。
防凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一種或幾種的混合物。
pH值調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、鹽酸、醋酸、磷酸或檸檬酸中的一種或幾 種的混合物。
溶劑和助溶劑有水、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、環(huán) 己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)中的一 種或幾種的混合物。
本發(fā)明的技術(shù)方案之五，所述的殺蟲組合物是可濕性粉劑，組分的重量百分比 為
有效成分A 1 80%
有效成分B 0. 1 50%
分散劑3 10%
濕潤劑1 5%
填料余量。
該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟為按上述配方將有效成分A、B以及分散劑、潤濕 劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物 的可濕性粉劑。
分散劑有木質(zhì)素磺酸鹽、脂肪酰胺N-甲基?；撬徕c鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸 鹽、亞硫酸紙漿廢液、脂肪酸酯硫酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或幾種的混合物。
濕潤劑為十二烷基苯磺酸鹽、農(nóng)乳2000系列、S0PA230、S0PA270、S0PA235、茶枯 粉、皂角粉、拉開粉、潤濕滲透劑F中的一或幾種的混合物。
載體有高嶺土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉中的一種或 幾種的混合物。
本發(fā)明的技術(shù)方案之六，所述的殺蟲組合物為水分散粒劑，組分的重量百分比 為
有效成分A 1 80 %、
有效成分B 0. 1 50%
分散劑3 10%
濕潤劑1 10%
崩解劑1 5%
填料余量
該水分散粒劑的具體生產(chǎn)步驟為按上述配方將有效成分A、B和分散劑、潤濕劑、 崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機中 進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。
濕潤劑為脂肪酰胺N-甲基?；撬徕c鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸 鹽、石油磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、脂肪酸酯硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、 亞硫酸紙漿廢液、茶枯粉、皂角粉中的一或幾種的混合物。
分散劑為月桂醇聚氧乙烯醚、萘磺酸鈉甲醛縮合物、二辛基磺基琥珀酸鈉、丙烯酸 均聚物鈉鹽中的一或幾種的混合物。
崩解劑可以是尿素、氯化鎂、氯化鋁、氯化鈉、硫酸銨、膨潤土中的一種或幾種的混 合物。
載體為高嶺土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉、蒙脫石中的 一種或幾種的混合物。
本發(fā)明殺蟲組合物具有明顯的增效作用，可以減少有效成分用量，降低成本，延緩 害蟲抗藥性的產(chǎn)生，在防治稻縱卷葉螟、小菜蛾、斜紋夜蛾、棉鈴蟲或甜菜夜蛾方面防效顯-frh-者O具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例 進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非僅限于這些例子。本發(fā)明采用室內(nèi)生物測定和田間試驗相結(jié)合的 方法。如無特別說明，以下提及的比例(包括百分比)都是質(zhì)量比。
噻蟲酰胺和甲維鹽或茚蟲威中任意之一兩元復(fù)配的殺蟲組合物增效作用試驗。噻 蟲酰胺和甲維鹽復(fù)配試驗采用稻縱卷葉螟成蟲為測試對象，噻蟲酰胺和茚蟲威復(fù)配試驗采 用甜菜夜蛾為測試對象。
具體方法為
(1)試驗藥劑
96%噻蟲酰胺原藥、90%甲維鹽原藥，94%茚蟲威原藥，上述原藥均由青島海利爾 藥業(yè)集團研發(fā)中心提供。
(2)試驗靶標(biāo)
稻縱卷葉螟，為采自田間的稻縱卷葉螟成蟲，室內(nèi)用稻苗飼養(yǎng)，采用第一代孵化的 幼蟲。
甜菜夜蛾，室內(nèi)累代飼養(yǎng)的甜菜夜蛾，室內(nèi)條件溫度( 士2)oC。相對濕度70% 士 5%，光照周期 16/8h(L/D)。
(3)試驗方法
本試驗采用蟲體浸液法。首先將噻蟲酰胺、甲維鹽的母液稀釋成5個濃度，然后將 噻蟲酰胺、茚蟲威的母液稀釋成5個濃度，分別置于燒杯中備用。用毛筆將生理狀態(tài)一致的3齡初期的稻縱卷葉螟幼蟲、甜菜夜蛾幼蟲輕輕地掃入各自浸蟲器內(nèi)，將浸蟲器浸入各自 實驗藥液中，輕輕搖動，^后取出，迅速用吸水紙洗干蟲體及周圍地多余的藥液。處理后的 幼蟲置于溫度為，相對濕度為70%的智能養(yǎng)蟲室內(nèi)。每濃度重復(fù)3次，每重復(fù)20頭幼 蟲，同時設(shè)空白對照，分別于藥后4 檢查死數(shù)，計算死亡率、校正死亡率，求出毒力回歸方 程并計算LC5tlt5對照組死亡率在10%以下為有效試驗。
(4)數(shù)據(jù)統(tǒng)計與分析
根據(jù)預(yù)實驗設(shè)置兩者總有效成分20%，所設(shè)置的比例為m(甲維鹽)m(噻蟲酰 胺)分別為 10 10,7 13,5 15,3 17，1 19。
根據(jù)預(yù)實驗設(shè)置兩者總有效成分16%，所設(shè)置的比例為m(茚蟲威)m(噻蟲酰 胺)分別為 8 8,7 9,6 10,5 11,4 12。
采用上述1. 3方法進(jìn)行毒力測定，計算LC5tl，并按孫云沛方法計算共毒系數(shù)(CTC)。 共毒系數(shù)CTC，計算公式如下(以噻蟲酰胺為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，其毒力指數(shù)為100)
甲維鹽或茚蟲威的毒力指數(shù)(Tl)=噻蟲酰胺的LC5c/甲維鹽或茚蟲威的 LC50XlOO
M的實際毒力指數(shù)(ATI)=噻蟲酰胺的LC5Q/M的LC5tlX 100
M的理論毒力指數(shù)(TTI)=噻蟲酰胺的TIXP噻蟲酰胺+甲維鹽或茚蟲威的TIXP 甲維鹽或茚蟲威
M 的共毒系數(shù)(CTC) = M 的 ATI/M 的 TTI X 100
式中
M為甲維鹽或茚蟲威與噻蟲酰胺不同配比的混合物
P甲維鹽或茚蟲威為甲維鹽或茚蟲威在混劑中所占的比例
P噻蟲酰胺為噻蟲酰胺在混劑中所占的比例
(5)毒力測定結(jié)果及分析
表1噻蟲酰胺、甲維鹽對稻縱卷葉螟的室內(nèi)測定結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)藥殺蟲組合物，其特征在于以(A)噻蟲酰胺與(B)甲維鹽或茚蟲威中的任意 一種為有效成分進(jìn)行混配。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于有效成分A與B的重量百分比為 1 80 50 0. 1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于活性成分A與B的重量百分比為 1 40 30 0. 1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于有效成分A和B在制劑中的總質(zhì) 量含量百分比為_90%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于有效成分A和B在制劑中的總質(zhì) 量含量百分比優(yōu)選為5^-50 ^
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于本發(fā)明殺蟲組合物按照本技術(shù)領(lǐng) 域技術(shù)人員所公知的方法可以配制的劑型是水乳劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水 分散粒劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于本發(fā)明殺蟲組合物主要用于防治 稻縱卷葉螟、小菜蛾、斜紋夜蛾、棉鈴蟲、甜菜夜蛾。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥復(fù)配領(lǐng)域殺蟲組合物，其有效成分為以噻蟲酰胺和甲維鹽或茚蟲威中任意之一為有效成分兩元混配的殺蟲組合物，兩種有效成分的重量百分比為1～80∶50～0.1，優(yōu)選重量百分比為1～40∶30～0.1；殺蟲組合物中有效成分總的質(zhì)量百分含量為1％～90％，優(yōu)選為5％-50％，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分，用已知的方法可制備成水乳劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑；本發(fā)明殺蟲組合物主要用于防治稻縱卷葉螟、小菜蛾、斜紋夜蛾、棉鈴蟲、甜菜夜蛾。
文檔編號A01P7/04GK102027951SQ20111000430
公開日2011年4月27日 申請日期2011年1月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月11日
發(fā)明者任玉英, 杜秀斌, 葛堯倫 申請人:青島海利爾藥業(yè)有限公司