專利名稱：蝦青素衍生物的配制劑及其應(yīng)用iii的制作方法
蝦青素衍生物的配制劑及其應(yīng)用111本發(fā)明涉及蝦青素衍生物的配制劑以及該配制劑在生產(chǎn)蝦青素衍生物在適合食物的油中的溶液和生產(chǎn)飼料中的用途。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)該類配制劑的方法以及一種使用該配制劑生產(chǎn)飼料的方法。蝦青素(3，3' - 二羥基-β，β_胡蘿卜素_4，4' - 二酮)及其衍生物，尤其是其酯作為食品添加劑和飼料添加劑是令人感興趣的。例如，蝦青素在水產(chǎn)養(yǎng)殖中的食用魚養(yǎng)殖(養(yǎng)魚場(chǎng))中大量用作飼料添加劑。由于蝦青素及其衍生物的類似維生素的性能，它們?cè)谒a(chǎn)養(yǎng)殖中對(duì)魚的健康具有有益效果且促進(jìn)其繁殖力。此外，蝦青素及其衍生物增強(qiáng)魚肉和皮的著色，這是合乎需要的，不只是由于美觀和烹飪?cè)?。蝦青素及其衍生物的低水溶性是一個(gè)問題，這伴隨著不良生物利用率。由于這一原因，蝦青素及其衍生物不能直接使用，而是必須轉(zhuǎn)化成確保這些物質(zhì)的足夠生物利用率的配制劑。然而，由于蝦青素及其衍生物的化學(xué)不穩(wěn)定性，配制這些化合物是一項(xiàng)特殊挑戰(zhàn)。對(duì)于各種應(yīng)用，尤其是對(duì)于飼料生產(chǎn)，已經(jīng)從根本上證明有利的是以在適合食物的液體油中的稀溶液形式提供蝦青素或其衍生物。然后可以將這些稀溶液用于飼料生產(chǎn)并確保在飼料中的足夠生物利用率。在該類溶液的生產(chǎn)中，已經(jīng)證明蝦青素的不良溶解動(dòng)力學(xué)成問題。EP 65193描述了一種生產(chǎn)粒度< 0. 5μπι的粉狀類胡蘿卜素組合物的方法，其中首先在升高的溫度下將類胡蘿卜素溶于揮發(fā)性水溶混性溶劑中，通過快速引入可溶脹保護(hù)性膠體的水溶液中而將類胡蘿卜素從所得溶液中沉淀并噴霧干燥所得懸浮液。該粉狀類胡蘿卜素可分散于水中。沒有描述油狀溶液。WO 00/66665描述了一種生產(chǎn)蝦青素的水分散性干粉的類似方法。該干粉包含酪蛋白作為保護(hù)性膠體。EP 1228705和EP 1219292描述了類似于WO 00/66665的那些的蝦青素的水分散性干粉，其包含大豆蛋白作為保護(hù)性膠體。本申請(qǐng)的發(fā)明人自己進(jìn)行的研究發(fā)現(xiàn)在將這些中所描述的干粉直接摻入適合食物的油中的過程中，蝦青素并不轉(zhuǎn)移到油相中，或者僅以不足比例轉(zhuǎn)移。EP 845503描述了油包水乳液形式的液體油溶混性類胡蘿卜素制劑，其中乳化的水相以分散形式包含由保護(hù)性膠體穩(wěn)定的類胡蘿卜素顆粒。已經(jīng)證明不利的是蝦青素在用適合食物的油稀釋該配制劑的過程中僅部分轉(zhuǎn)移到油相中。WO 03/102116描述了類胡蘿卜素如蝦青素的油狀溶液。其生產(chǎn)通過在親油性分散劑存在下將類胡蘿卜素溶于有機(jī)溶劑如N-甲基吡咯烷酮中并除去該溶劑而進(jìn)行。然后將所得粉末溶于油如魚油中。該方法較為復(fù)雜且要求較大量的保護(hù)性膠體。WO 2006/125591描述了類胡蘿卜素油狀溶液，例如蝦青素溶液的生產(chǎn)，其中首先制備類胡蘿卜素在油相中的懸浮液，將該懸浮液加熱短時(shí)間至高溫，例如100-230°C，以使類胡蘿卜素溶解，并將該熱溶液與冷油混合。為了生產(chǎn)蝦青素的油狀溶液，通常使用超過 160°C的溫度。該方法具有許多缺點(diǎn)。首先，由于類胡蘿卜素的化學(xué)不穩(wěn)定性，加熱尤其導(dǎo)致環(huán)外雙鍵發(fā)生不希望的順/反異構(gòu)化并因此導(dǎo)致活性喪失。此外，證明通過在油中研磨蝦青素而制備蝦青素的油狀懸浮液成問題。本發(fā)明的目的是提供蝦青素或蝦青素衍生物的合適配制劑，其允許將蝦青素或蝦青素衍生物摻入適合食物的油中，無需使用超過100°c的溫度。在該方法中，蝦青素衍生物應(yīng)基本或完全轉(zhuǎn)移到油相中。該配制劑應(yīng)制備簡(jiǎn)單且其中存在的蝦青素應(yīng)具有高含量的全反式異構(gòu)體。在先國(guó)際專利申請(qǐng)PCT/EP2008/061384描述了一種制備蝦青素在適合食物的油中的油狀溶液的方法，其中首先將一些下文所述式I的蝦青素衍生物轉(zhuǎn)化成在食用油中的懸浮液，其中在該懸浮液中蝦青素衍生物顆粒具有的體均粒徑通過Fraimhofer衍射測(cè)定為0. 5-50 μ m。這些懸浮液通常在25°C的溫度下為液體且可以用適合食物的液體油以簡(jiǎn)單方式稀釋，其中所用蝦青素衍生物由于其有利的溶解動(dòng)力學(xué)和小粒度而快速溶解于稀釋用油中，無需使用超過100°C的溫度和/或較大量的乳化劑。現(xiàn)已驚訝地發(fā)現(xiàn)包含至少70重量％下文所定義的式I化合物的蝦青素衍生物與蝦青素不同的是當(dāng)將它們配制成包含至少一種適合食物的油的連續(xù)油相和乳化于該油相中的水相的組合物時(shí)特別快速地轉(zhuǎn)移到油相中，在水相中蝦青素衍生物以由至少一種保護(hù)性膠體穩(wěn)定的分散顆粒形式存在。因此，本發(fā)明涉及蝦青素衍生物的配制劑，其包含至少一種適合食物的油的連續(xù)油相和乳化于該油相中的水相，在水相中蝦青素衍生物以由至少一種保護(hù)性膠體穩(wěn)定的分散顆粒形式存在，其中蝦青素衍生物包含至少70重量％，優(yōu)選至少80重量％，特別是至少 90重量％，尤其是至少96重量％下文所定義的式I化合物
權(quán)利要求
1. 一種包含至少一種適合食物的油的連續(xù)油相和乳化于該油相中的水相的蝦青素衍生物配制劑，在所述水相中蝦青素衍生物以由至少一種保護(hù)性膠體穩(wěn)定的分散顆粒形式存在，其中所述蝦青素衍生物包含至少70重量％的至少一種通式I化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1的配制劑，其中在式I中基團(tuán)Rx為甲基或乙基且A為-CH2CH2-。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的配制劑，其中由所述保護(hù)性膠體穩(wěn)定的顆粒具有的平均粒徑 (重均)為 10-2000nm。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的配制劑，其中所述保護(hù)性膠體選自蛋白質(zhì)保護(hù)性膠體、木素磺酸、其鹽、寡糖和多糖、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮及其混合物。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的配制劑，其中所述保護(hù)性膠體選自蛋白質(zhì)保護(hù)性膠體及其與寡糖的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的配制劑，其中所述蛋白質(zhì)保護(hù)性膠體選自明膠、大豆蛋白、部分水解的大豆蛋白、酪蛋白、酪蛋白酸鹽、乳清蛋白、醇溶谷蛋白、羽扇豆蛋白及其混合物。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的配制劑，包含至少一種適于穩(wěn)定油包水乳液的乳化劑。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的配制劑，進(jìn)一步包含至少一種選自氧化穩(wěn)定劑、增塑劑和防腐劑的適合食物的其他添加劑。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的配制劑，基于所述組合物的總重量以30-90重量％的量包含所述油。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的配制劑，基于所述組合物的總重量以0.1-10重量％ 的量包含所述蝦青素衍生物。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的配制劑，基于所述組合物的總重量以1-20重量％的量包含至少一種保護(hù)性膠體。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的配制劑，基于所述組合物的總重量以1-20重量％的量包含增塑劑。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的配制劑，基于所述組合物的總重量以1-25重量％的量包含至少一種適于穩(wěn)定油包水乳液的乳化劑。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的配制劑，基于所述組合物的總重量以5-40重量％的量包含水。
15.一種生產(chǎn)根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的配制劑的方法，包括a)提供包含至少70重量％至少一種通式I化合物的蝦青素衍生物水分散體，其中所述水分散體包含至少一種保護(hù)性膠體；和b)在至少一種適合食物的油中乳化蝦青素衍生物水分散體。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中提供所述蝦青素衍生物水分散體包括下列步驟 al)將蝦青素衍生物溶于包含碳、氫和氧的有機(jī)溶劑中，a2)將在步驟al)中得到的溶液與以溶解形式包含至少一種保護(hù)性膠體的含水組合物混合ο
17.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中在步驟al)中提供水分散體包括將固體蝦青素衍生物與保護(hù)性膠體的水溶液混合并研磨所述混合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的配制劑在生產(chǎn)飼料制劑，特別是固體飼料制劑，尤其是顆粒形式的飼料制劑中的用途。
19.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的配制劑在生產(chǎn)蝦青素衍生物在適合食物的油中的溶液中的用途。
20.一種生產(chǎn)飼料制劑，特別是固體飼料制劑，尤其是顆粒的方法，包括 α )提供根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的組合物；β)將所述組合物摻入適合食物的液體油中，得到包含蝦青素衍生物的稀液體組合物；和Y)將在步驟β)中得到的液體組合物與飼料制劑的各組分混合或者用在步驟β)中得到的液體組合物浸漬固體飼料制劑。
21.—種蝦青素衍生物的粉狀組合物，包含i)其量基于所述組合物的總重量為1-50重量％的蝦青素衍生物，其中所述蝦青素衍生物包含至少70重量％至少一種式I化合物，ii)其量基于所述組合物的總重量為至少10重量％至70重量％的至少一種蛋白質(zhì)保護(hù)性膠體，和iii)其量基于所述組合物的總重量至多為89重量％的任選一種或多種適合食物的添加劑。
22.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述保護(hù)性膠體選自蛋白質(zhì)保護(hù)性膠體、木素磺酸、其鹽、寡糖和多糖、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮及其混合物。
23.根據(jù)權(quán)利要求21或22的組合物，其中所述保護(hù)性膠體選自蛋白質(zhì)保護(hù)性膠體及其與寡糖的混合物。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的組合物，其中所述蛋白質(zhì)保護(hù)性膠體包括大豆蛋白和/或部分水解的大豆蛋白。
25.根據(jù)權(quán)利要求21-24中任一項(xiàng)的組合物，進(jìn)一步包含至少一種選自氧化穩(wěn)定劑、乳化劑、防腐劑、增塑劑、成膜劑、填料、油、自由流動(dòng)助劑和隔離劑的適合食物的其他添加齊U。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的組合物，其包含至少一種選自單糖、二糖和寡糖以及糖醇及其混合物的增塑劑。
27.根據(jù)權(quán)利要求2146中任一項(xiàng)的組合物，其中所述蝦青素衍生物至少70%呈全反式形式。
28.根據(jù)權(quán)利要求21-27中任一項(xiàng)的組合物，其中粉末顆粒在水中的水分散體具有的平均初級(jí)粒度(重均)由光散射測(cè)定為10-2000nm。
29.根據(jù)權(quán)利要求21-28中任一項(xiàng)的組合物，其可以通過一種包括下列步驟的方法得到a)提供包含至少一種保護(hù)性膠體的蝦青素衍生物水分散體，其中所述蝦青素衍生物包含至少70重量％式I化合物；和b)干燥所述水分散體。
30.一種生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求21- 中任一項(xiàng)的組合物的方法，包括下列步驟a)提供包含至少一種保護(hù)性膠體的蝦青素衍生物水分散體，其中所述蝦青素衍生物包含至少70重量％式I化合物；和b)干燥所述水分散體。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含至少一種適合食物的油的連續(xù)油相和乳化于該油相中的水相的蝦青素衍生物配制劑，在所述水相中蝦青素衍生物以由至少一種保護(hù)性膠體穩(wěn)定的分散顆粒形式存在。所述蝦青素衍生物包含至少70重量％，優(yōu)選至少80重量％，特別是至少90重量％，尤其是96重量％的下式(I)化合物。在式(I)中，R為式(III)的基團(tuán)，其中#表示與羰基的鏈接，A為-CH2CH2-或-CH＝CH-且Rx為C1-C4烷基。
文檔編號(hào)A23K1/16GK102341005SQ201080010493
公開日2012年2月1日 申請(qǐng)日期2010年3月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月5日
發(fā)明者C·克普澤爾, 延森 J·費(fèi)德圖森, L·恩德, M·布蘭茨, R·英格爾, T·高特沙爾克, W·貝萊蒂爾 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司