專利名稱：蝦青素衍生物的粉狀組合物i的制作方法
蝦青素衍生物的粉狀組合物I本發(fā)明涉及蝦青素衍生物的固體粉狀組合物以及該組合物在生產(chǎn)蝦青素衍生物在適合食物的油中的溶液和生產(chǎn)飼料中的用途。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)該類組合物的方法和一種使用該粉狀組合物生產(chǎn)飼料的方法。蝦青素(3，3' - 二羥基-β，β-胡蘿卜素_4，4' - 二酮)及其衍生物，尤其是其酯作為食品添加劑和飼料添加劑是令人感興趣的。因此，蝦青素在水產(chǎn)養(yǎng)殖中的食用魚養(yǎng)殖(養(yǎng)魚場)中大量用作飼料添加劑。由于蝦青素及其衍生物的類似維生素的性能，它們在水產(chǎn)養(yǎng)殖中對魚的健康具有有益效果且促進(jìn)其繁殖力。此外，蝦青素及其衍生物增強(qiáng)魚肉和皮的著色，這是合乎需要的，不只是由于美觀和烹飪原因。蝦青素及其衍生物的低水溶性是一個(gè)問題，這伴隨著不良生物利用率。由于這一原因，蝦青素及其衍生物不能直接使用，而是必須轉(zhuǎn)化成確保這些物質(zhì)的足夠生物利用率的配制劑。然而，由于蝦青素及其衍生物的化學(xué)不穩(wěn)定性，配制這些化合物是一項(xiàng)特殊挑戰(zhàn)。對于各種應(yīng)用，尤其是對于飼料生產(chǎn)，已經(jīng)從根本上證明有利的是以在適合食物的液體油中的稀溶液形式提供蝦青素或其衍生物。然后可以將這些稀溶液用于飼料生產(chǎn)并確保在飼料中的足夠生物利用率。在該類溶液的生產(chǎn)中，已經(jīng)證明蝦青素的不良溶解動(dòng)力學(xué)成問題。US 4，522，743描述了一種生產(chǎn)粒度<0.5μπι的粉狀類胡蘿卜素組合物的方法， 其中首先在升高的溫度下將類胡蘿卜素溶于揮發(fā)性水溶混性溶劑中，通過快速引入可溶脹的保護(hù)性膠體的水溶液中而將類胡蘿卜素由所得溶液沉淀并將所得懸浮液噴霧干燥。該粉狀類胡蘿卜素可分散于水中。沒有描述油狀溶液。EP 1228705和EP 1219292描述了包含大豆蛋白作為保護(hù)性膠體的蝦青素的水分
散性干粉。EP 845503描述了油包水乳液形式的液體油溶混性類胡蘿卜素制劑，其中分散的水相以懸浮形式包含由保護(hù)性膠體穩(wěn)定的類胡蘿卜素顆粒。生產(chǎn)這些制劑的方法較為復(fù)雜。此外，類胡蘿卜素的比例較低。WO 03/102116描述了類胡蘿卜素如蝦青素的油狀溶液。其生產(chǎn)通過在親油性分散劑存在下將類胡蘿卜素溶于有機(jī)溶劑如N-甲基吡咯烷酮中并除去該溶劑而進(jìn)行。然后將所得粉末溶于油如魚油中。WO 03/066583描述了蝦青素的新衍生物及其在生產(chǎn)飼料中的用途。WO 2006/125591描述了類胡蘿卜素油溶液，例如蝦青素溶液的生產(chǎn)，其中首先制備類胡蘿卜素在油相中的懸浮液，將該懸浮液加熱短時(shí)間至高溫，例如100-230°C，以使類胡蘿卜素溶解，并將該熱溶液與冷油混合。為了生產(chǎn)蝦青素的油狀溶液，通常使用超過 160°C的溫度。該方法具有許多缺點(diǎn)。首先，由于類胡蘿卜素的化學(xué)不穩(wěn)定性，加熱尤其導(dǎo)致環(huán)外雙鍵發(fā)生不希望的順-反異構(gòu)化并因此導(dǎo)致活性喪失。此外，證明通過在油中研磨蝦青素而提供蝦青素的油狀懸浮液成問題。本發(fā)明的目的是提供蝦青素或蝦青素衍生物的合適配制劑，其允許將蝦青素或蝦青素衍生物摻于適合食物的油中。該配制劑應(yīng)易于制備且具有適合食物的高含量的蝦青素或高含量的蝦青素衍生物。此外，其中存在的蝦青素應(yīng)具有高含量的全反式異構(gòu)體。在先國際專利申請PCT/EP2008/061384描述了一種制備蝦青素在適合食物的油中的油狀溶液的方法，其中首先將一些下文所述式I的蝦青素衍生物轉(zhuǎn)化成在食用油中的懸浮液，其中在該懸浮液中蝦青素衍生物顆粒具有的體均粒徑通過Fraimhofer衍射測定為0. 5-50 μ m。這些懸浮液通常在25°C的溫度下為液體且可以用適合食物的液體油以簡單方式稀釋，其中所用蝦青素衍生物由于其有利的溶解動(dòng)力學(xué)和小粒度而快速溶解于稀釋用油中，無需使用超過100°C的溫度和/或較大量的乳化劑?，F(xiàn)已驚訝地發(fā)現(xiàn)包含至少70重量％下文所定義的式I化合物的蝦青素衍生物與其他蝦青素衍生物不同，可以通過干研磨而特別簡單地轉(zhuǎn)化成粉末。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)至少 90重量％的粉末顆粒具有的粒徑小于100 μ m,特別是不超過50 μ m,尤其是不超過20 μ m 且粉末顆粒具有的平均粒度(體均，D4，3值)為0. 5-50 μ m，特別是0.5-30 μ m，尤其是 0. 5-10 μ m時(shí)，以至少70重量％的量包含該蝦青素衍生物的該類粉末在允許用于食品的油中具有較好的溶解動(dòng)力學(xué)。因此，本發(fā)明涉及粉狀組合物，其基于該組合物的總重量以至少50重量％，例如 50-100重量％，特別是70-100重量％的量包含至少一種蝦青素衍生物，其中至少90重量％ 的粉末顆粒具有的粒徑小于100 μ m,特別是不超過50 μ m,尤其不超過20 μ m并且粉末顆粒具有的平均粒度(體均，D4，3值)為0. 5-50 μ m,特別是0. 5-30 μ m,尤其是0. 5-10 μ m，以及其中蝦青素衍生物包含至少70重量％，特別是至少80重量％，尤其是至少90重量％或至少96重量％的至少一種式I化合物
權(quán)利要求
1.一種粉狀組合物，其基于所述組合物的總重量以至少50重量％的量包含至少一種蝦青素衍生物，其中至少90重量％的粉末顆粒具有的粒徑小于100 μ m并且粉末顆粒具有的平均粒度(體均)為0. 5-50 μ m,以及其中所述蝦青素衍生物包含至少70重量％的至少一種式I化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中式I中的結(jié)構(gòu)部分Rx為甲基或乙基且A為-CH2CH2-。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，主要包含含有至少70重量％式I的蝦青素化合物的蝦青素衍生物且基于所述組合物的總重量以至多10重量％的量任選包含一種或多種固體抗結(jié)塊劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中所述固體抗結(jié)塊劑選自硅酸、氧化鋁、硅酸鹽、鋁硅酸鹽、二氧化鈦、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸鎂、碳酸鈣、氯化鈉、單糖、二糖、纖維素粉末和硬脂酸鹽。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其可以通過干研磨包含至少70重量％式I的蝦青素化合物的蝦青素衍生物而得到。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中至少80%的蝦青素衍生物以全反式形式存在。
7.—種生產(chǎn)根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物的方法，包括干研磨包含至少70重量％式I的蝦青素化合物的蝦青素衍生物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的組合物在生產(chǎn)飼料制劑，特別是固體飼料制劑，尤其是顆粒形式的飼料制劑中的用途。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的組合物在生產(chǎn)蝦青素衍生物在適合食物的油中的溶液中的用途。
10.一種生產(chǎn)飼料制劑，特別是固體飼料制劑，尤其是顆粒的方法，其包括a)提供根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的粉狀組合物；b)將所述組合物溶解于適合食物的液體油中，得到蝦青素衍生物在所述液體油中的稀液體溶液；和c)將在步驟b)中得到的液體溶液與飼料制劑的各組分混合或者用在步驟b)中得到的液體溶液浸漬固體飼料制劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及固體粉狀組合物，其基于該組合物的總重量以至少50重量％，例如50-100重量％，特別是70-100重量％的量包含至少一種蝦青素衍生物，其中至少90重量％的粉末顆粒具有的粒徑小于100μm，特別是不超過50μm，尤其不超過20μm并且粉末顆粒具有的平均粒度(體均，D4，3值)為0.5-50μm，特別是0.5-30μm，尤其是0.5-10μm，以及其中所述蝦青素衍生物包含至少70重量％，特別是至少80重量％，尤其是至少90重量％或至少96重量％的至少一種式(I)化合物，其中R為下式的基團(tuán)，其中#表示與羰基的鏈接，A為-CH2CH2-或-CH＝CH-且Rx為C1-C4烷基。
文檔編號(hào)A23K1/16GK102341004SQ201080010369
公開日2012年2月1日 申請日期2010年3月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月5日
發(fā)明者C·克普澤爾, 延森 J·費(fèi)德圖森, L·恩德, M·布蘭茨, R·英格爾, T·高特沙爾克, W·貝萊蒂爾 申請人:巴斯夫歐洲公司