專利名稱：：殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種殺蟲組合物，及其在防治蚊、蠅、德國小蠊等衛(wèi)生害蟲方面的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：擬除蟲菊酯類化合物可以用于防治蚊蟲，并且具有較高的殺蟲活性，這已經(jīng)廣為人知。由于其具有高效、低毒、低殘留、環(huán)境兼容性好的特點，在衛(wèi)生害蟲的防治領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。但是隨著使用時間的增長，蚊蠅對一些傳統(tǒng)的擬除蟲菊酯產(chǎn)品(如丙烯菊酯)等產(chǎn)生了一定的抗性(高希武等，中國媒介生物學及控制雜志，2004，15(2)，105)。發(fā)明者通過對傳統(tǒng)擬除蟲菊酯酸、醇部分的結(jié)構(gòu)改造，形成了一系列新穎的含氟擬除蟲菊酯化合物。改善了抗性風險，同時新化合物藥效試驗表明具有很好的殺蟲活性，是傳統(tǒng)丙烯菊酯殺蟲活性的數(shù)倍乃至二、三十倍。(CN200810132612.0)但是在實際使用中由于氯氟醚菊酯的蒸汽壓較低，揮發(fā)較慢，在使用初期對蚊蠅等害蟲的擊倒效果不夠理想，只有一段時間充分揮發(fā)后其致死效果顯著，活性優(yōu)異的特點才能體現(xiàn)出來。本發(fā)明者通過篩選復(fù)配配方，發(fā)現(xiàn)如果將組分(B)2,3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基節(jié)基-2，2-二甲基-3-(3,3，3-三氟-丙烯基)環(huán)丙垸羧酸酯與氯氟醚菊酯配合使用，組分(B)菊酯揮發(fā)快，擊倒迅速的優(yōu)點可以彌補氯氟醚菊酯的上述不足，同時也觀察到組分(B)菊酯對氯氟醚菊酯有顯著的增效作用，比單一的組分(A)有更加持久的藥效和更良好的致死效果。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種防治蚊、蠅、德國小蠊等衛(wèi)生害蟲的殺蟲組合物，其中包括組分(A)2，3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基(lR,3S)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(氯氟醚菊酯)，以及如下式所表示的組分(B)2，3，5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐基-3-(3,3，3-三氟-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯。該殺蟲組合物中(A)組分與(B)(B)組分的質(zhì)量比為1%99%:99%1%;組分(B)可以是該結(jié)構(gòu)式表示的任意具有殺蟲活性的單一光學異構(gòu)體或它們的混合物，優(yōu)選為右旋反式的2，3，5,6-四氟-4-甲氧基甲基節(jié)基(lR，3S)-3-(3，3，3-三氟-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酷。使用該殺蟲組合物制備盤式殺蟲香、電熱蚊香片、電熱液體蚊香及殺蟲氣霧劑產(chǎn)品，用于蚊、蠅、德國小蠊等衛(wèi)生害蟲出沒的場所，達到防治、殺滅的效果。以下對該殺蟲組合物在制備各種形式殺蟲劑中的應(yīng)用進行詳細描述(一)制備盤式殺蟲香所述的盤式殺蟲香是將殺蟲組合物配制成液體形式后加入到基材中制成的，其中殺蟲組合物含量為0.01-2.0w/w%。本發(fā)明所述殺蟲組合物配制成的液體形式是乳油或以煤油為溶劑的溶液。所述乳油可以在制備基材(香坯)時，加水拌入到盤式殺蟲香基材中，形成含有上述濃度的本發(fā)明化合物的盤式殺蟲香，然后烘干。所述乳油中還含有表面活性劑和其他助劑；所述表面活性劑的實例包括烷基硫酸鹽、垸基磺酸鹽、垸基芳基磺酸鹽、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基芳基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、多元醇醚或糖醇衍生物中的一種或兩種以上混合物；所述其他助劑的實例包括芳香劑、著色劑或殺菌劑中的一種或兩種以上的混合物。所述盤式殺蟲香的基材由一種或多種可燃性物質(zhì)以及一種或多種粘合劑組成，其中可燃性物質(zhì)與粘合劑的重量比為90:10至99.9:0.1?？扇夹晕镔|(zhì)的實例包括選自木粉、除蟲菊抽出粉、柑橘皮粉、棕櫚油粉、椰子殼粉或胡桃殼粉的植物干粉，或選自木炭粉、活性炭粉或煤粉的碳粉，或它們的混合物；粘合劑的實例包括選自木薯淀粉、玉米淀粉或小麥淀粉的淀粉、酪蛋白、甲基纖維素、羧甲基纖維素或聚乙烯醇及其混合物的聚合物。所述盤式殺蟲香基材通常是通過混合可燃性物質(zhì)與粘合劑，與水捏合，成型并烘干制備的。盤式殺蟲香基材的形狀沒有限制，可以是盤狀或條狀。本發(fā)明在一套的兩線香中通常使用直徑約12cm和厚度為3-5mm的常規(guī)盤巻狀基材。(二)制備電熱蚊香片所述電熱蚊香片是將含有殺蟲組合物的溶液滴加和/或涂敷在多孔物基材上制得的，所述蚊香片中殺蟲組合物的含量為1.0-20mg/片。所述含有殺蟲組合物的溶液中還含有選自抗氧化劑、熏蒸調(diào)節(jié)劑、香料或染料的添加劑。所述電熱蚊香片的多孔基材的實例包括紙漿、石棉、合成的多孔樹脂、多孔無機粉末、玻璃纖維、礦物粉末或多孔瓷材料；所述多孔基材為長30-35mm，寬20-22mm，厚1.5-2mrn的片狀。用于本發(fā)明的多孔墊的一個例子是含50%重量的棉纖維和50%重量的紙漿纖維的片，從吸收性和保留殺蟲活性組分的觀點看，最好是使用天然纖維材料制片。(三)制備電熱液體蚊香所述電熱液體蚊香是將殺蟲組合物溶解于脂肪烴中，然后加入可選的0.1-0.5w/w%的抗氧化劑，0.1-1w/w%香料，配制成含有0.1-2w/w%殺蟲組合物的溶液而制得；所述脂肪烴優(yōu)選C14組分的脂肪烴。電熱液體蚊香液通過芯棒的毛細作用，將蚊香液從芯棒的底部帶到新版的上部，在環(huán)形加熱器的電加熱作用下，使空間的有效成分達到一定的濃度后，就能對蚊，蠅，德國小蠊等衛(wèi)生害蟲產(chǎn)生刺激、驅(qū)趕及致死作用，從而達到對蚊蟲、蠅，德國小蠊等衛(wèi)生害蟲的控制。(四)制備殺蟲氣霧劑所述殺蟲氣霧劑是將殺蟲組合物、煤油以及根據(jù)情況選擇的增效劑、芳香劑和/或殺菌劑在室溫或加熱條件下混合起來的組合物加入一個裝有一個閥的罐中，并通過該闊在壓力下向罐中加入推進劑制得，最終殺蟲組合物的含量為0.005-0.5w/V/。；所述推進劑占組合物總重量的20-60%;優(yōu)選液化石油氣、丙丁垸、二甲醚或壓縮空氣，進一步優(yōu)選丙丁垸。在害蟲的棲息地使用本發(fā)明的殺蟲氣霧劑時，控制閥門打開，在推進劑的壓力作用下，產(chǎn)生高速氣流，將罐內(nèi)含有效成分的藥液分散霧化和推進劑的氣化，形成的含有效殺蟲成分的微小液珠懸浮在空氣中，與蚊，蠅，德國小蠊等衛(wèi)生害蟲接觸，達到快速殺滅害蟲的目的?；谏鲜鲅芯砍晒?，本發(fā)明提出了包括組分(A)2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基節(jié)基(1R,3S)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯(氯氟醚菊酯)，以及組分(B)2，3,5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基-3-(3，3，3-三氟-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的殺蟲組合物在殺滅蚊，蠅，德國小蠊等衛(wèi)生害蟲方面的應(yīng)用，并提出了具體的應(yīng)用方式。組分(B)菊酯對氯氟醚菊酯有顯著的增效作用，比單一的組分氯氟醚有更加持久的藥效和更良好的致死效果。經(jīng)過實驗，證明了本發(fā)明的殺蟲組合物制備的各種殺蟲劑對家蠅、淡色庫蚊、德國小蠊等有顯著的防治效果。具體實施例方式下面用實施例的形式詳細解釋本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于以下實施例。應(yīng)用實施例1向99.96重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成線香狀盤式殺蟲香基材(直徑12.0cm，厚4mm，一對重40gh另一方面，將0.35重量份的氯氟醚菊酯、0.05重量份的2，3，5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐基(1R,3S)-3-(3，3，3-三氟-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯溶解在煤油中得到含氯氟醚0.35w/vy。，組分(B)菊酯0.05w/4的溶液。在該套盤式殺蟲香基材上用微型注射器均勻滴加4ml上述溶液，然后在室溫下放置3小時以得到一套具有0.035wArt氯氟醚菊酯、0.005w/w。/。組分(B)菊酯的盤式殺蟲香I。參比實施例1向99.96重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成線香狀蚊香基材(直徑12.0cm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，制備四氟甲醚菊酯在煤油中的0.4w/v。/。溶液。在該套線香基材上用微型注射器均勻滴加4ml上述溶液，然后在室溫下放置3小時以得到一套具有0.04w/wy。四氟甲醚菊酯的盤式殺蟲香n。測試實施例1將應(yīng)用實施例1及參考實施例1的盤式蚊香按照GB13917.4-92進行滅蚊藥效測定對比，試蟲為淡色庫蚊，羽化后2-3天未吸血雌蚊；具體過程為用吸蚊管吸取20頭試蚊，放入密閉圓桶測試裝置，任取被測試蚊香一段，放至香架上，點燃計時，lmin后移走蚊香，每隔一段時間記錄被擊倒的試蚊數(shù)，20min后將全部供試蚊轉(zhuǎn)移至清潔的養(yǎng)蟲籠中，24hr后檢査死試蚊數(shù)。實驗結(jié)果見表l:表l.本發(fā)明殺蟲組合物物與對比化合物滅蚊效果的比較盤式殺蟲香有效成分濃度w/w%KT50(min)24h死亡率(％)盤式殺蟲香I氯氟醚菊酯+(B)菊酯0.035+0.0053.82100盤式殺蟲香II四氟甲醚菊酯0.044.3595結(jié)果顯示，本發(fā)明殺蟲組合物的具有很高的殺蟲活性，優(yōu)于四氟甲醚菊酯。應(yīng)用實施例2用含3mg氯氟醚菊酯，lmg2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐基(1R，3S)-3-(3，3，3-三氟-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，10mgBHT(2，6_二叔丁基-4-甲基苯酚)和0.5mg染料的制劑浸漬長35mm，寬22mm，厚2腿的多孔墊(棉纖維50%重量百分比，紙漿纖維50%重量百分比)，室溫下放置3天，制得電熱蚊香片I。參比實施例2用含4mg氯氟醚菊酯，10mgBHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)和0.5mg染料的制劑浸漬長35mm，寬22ram，厚2鵬的多孔墊(棉纖維50%重量百分比，紙漿纖維50%重量百分比)，室溫下放置3天，制得電熱蚊香片II。參比實施例3用含4mg四氟甲醚菊酯，10mgBHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)和0.5mg染料的制劑浸漬長35mm，寬22mm，厚2mm的多孔墊(棉纖維50%重量百分比，紙漿纖維50%重量百分比)，室溫下放置3天，制得電熱蚊香片m。測試實施例2將本發(fā)明應(yīng)用實施例2與參比實施例2，3按照GB13917.5-92進行對蚊的藥效測定對比，采用密閉圓桶裝置。具體過程如下。將電熱蚊香片樣品通電預(yù)熱lh，2h，4h，6h，8h，用吸蚊管吸取20頭雌性致乏庫蚊，放入密閉圓桶測試裝置，準確熏殺lmin，同時記時，熏后切斷電源，并移去電熱蚊香片裝置，每隔一^時間i、p尋誠擊刷的法盼新娃里m豐9.表2.本發(fā)明殺蟲組合物制備的電蚊香片與單一組分菊酯的電蚊香片滅蚊效果的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>結(jié)果表明本發(fā)明殺蟲組合物中(B)組分菊酯對氯氟醚菊酯有顯著的增效作用，本發(fā)明的殺蟲組合物較參比例藥效更加持久。應(yīng)用實施例3在加熱下將0.35重量份氯氟醚菊酯和0.05重量份的2,3，5,6-四氟-4-甲氧基甲基節(jié)基(1R，3S)-3-(3，3，3-三氟-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，0.3重量份BHT，0.3重量份的香料，99.0重量份的正十四烷混合合在一起制備成電熱蚊香液。然后灌裝成電熱液體蚊香，其中含氯氟醚菊酯0.35w/w%，2,3，5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐基(1R,3S)-3-(3，3,3-三氟-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙垸羧酸酯0.05w/w%。應(yīng)用實施例4在加熱下將0.2重量份氯氟醚菊酯和0.2重量份的2,3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基(1R，3S)-3-(3，3，3-三氟-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，0.3重量份BHT，0.3重量份的香料，99.0重量份的正十四烷混合合在一起制備成電熱蚊香液。然后灌裝成電熱液體蚊香，其中含氯氟醚菊酯0.2w/w%，2，3，5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐基(1R，3S)-3-(3，3,3-三氟-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯0.2w/w%。測試實施例3將本發(fā)明應(yīng)用實施例3、4按照GB13917.6-92進行藥效測定，采用密閉圓桶裝置。具體過程如下將電熱液體蚊香樣品通電2h，36h，84h，168h，336h，用吸蚊管吸取20頭雌性致乏庫蚊，放入密閉圓桶測試裝置，準確熏殺lmin，同時記時，熏后切斷電源，并移去電熱液體蚊香裝置，每隔一定時間記錄被擊倒的試蚊數(shù)。結(jié)果見表3:表3.本發(fā)明制備的液體蚊香滅蚊效果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>結(jié)果顯示本發(fā)明制備的電熱液體蚊香有很好的滅蚊效果。應(yīng)用實施例5在加熱下將0.55重量份氯氟醚菊酯、0.05重量份的2,3，5,6-四氟_4-甲氧基甲基節(jié)基(1R,3S)-3-(3,3,3-三氟-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯和59.4重量份的煤油混合在一起制備一種殺蟲制劑。將得到的制劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，并且在加壓下通過該閥注入40.0重量份丙丁烷，以得到一種殺蟲氣霧劑，其中含氯氟醚菊酯0.55w/w%，2，3,5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基(1R,3S)-3-(3,3,3-三氟-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯0.05w/w%。測試實施例4將本發(fā)明測試實施例4按照GB13917.2-92進行對蚊，蠅，德國小蠊的藥效測試，采用密閉圓桶裝置。具體過程如下將供試昆蟲放入缸內(nèi)，待試蟲恢復(fù)正?；顒雍?，從本發(fā)明的殺蟲氣霧劑罐中定量噴射lg藥劑，lmin后抽出擋板使試蟲和藥劑接觸，立即計時，并開始記錄，每隔一定時間記錄被擊倒的試蟲數(shù)，20min后將全部供試蟲轉(zhuǎn)移至清潔的養(yǎng)蟲籠中，24h后檢査死試蟲數(shù)。其中德國小蠊檢驗72h死亡率。結(jié)果見表4:表4.本發(fā)明殺蟲組合物制備的殺蟲氣霧劑對蚊，蠅，德國小蠊的滅殺效果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>結(jié)果顯示本發(fā)明制備的氣霧劑對蚊，蠅，德國小蠊有很好的滅殺效果。權(quán)利要求1.一種殺蟲組合物，其特征在于包括組分(A)2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基(1R，3S)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(氯氟醚菊酯)，以及如下式所表示的組分(B)2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基-3-(3，3，3-三氟-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于該殺蟲組合物中(A)組分(B)組分(質(zhì)量比)為1%99%:99%1%。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于該殺蟲組合物應(yīng)用于防治蚊、蠅或德國小蠊。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的防治蛟、蠅或德國小蠊的應(yīng)用，其特征在于將該殺蟲組合物制備成各種形式的殺蟲劑，包括盤式殺蟲香、電熱蚊香片、電熱液體蛟香或殺蟲氣霧劑。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述防治蚊、蠅、德國小蠊的應(yīng)用，其特征在于在蚊、蠅、德國小蠊等衛(wèi)生害蟲的棲息地或出沒場所點燃盤式殺蟲香，加熱電熱蚊香片、電熱液體蚊香或噴灑殺蟲氣霧劑，使殺蟲組合物揮發(fā)擴散到空氣中，以達到防除衛(wèi)生害蟲的目的。全文摘要本發(fā)明提供一種防治蚊、蠅、德國小蠊等衛(wèi)生害蟲的殺蟲組合物，其中包括組分(A)氯氟醚菊酯和組分(B)2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基-3-(3，3，3-三氟-丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，其中組分(A)與組分(B)的質(zhì)量比為1∶20～99∶1。使用該殺蟲組合物制備盤式殺蟲香、電熱蚊香片、電熱液體蚊香及殺蟲氣霧劑等產(chǎn)品有對害蟲擊倒迅速、藥效持久的優(yōu)點。文檔編號A01N53/06GK101473842SQ20091000094公開日2009年7月8日申請日期2009年1月23日優(yōu)先權(quán)日2009年1月23日發(fā)明者何紅軍,周景梅,姜友法,戚明珠,王東朝,煒賈,趙建偉申請人:江蘇揚農(nóng)化工股份有限公司;江蘇優(yōu)士化學有限公司