專利名稱：氯菊酯敵敵畏復(fù)配殺蟲劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于防治農(nóng)業(yè)害蟲的農(nóng)藥，涉及一種有效活性成分為氯菊酯和敵敵畏的復(fù)配殺蟲劑。
背景技術(shù)：
我國旱地作物主要有蔬菜、茶葉、果樹、棉花、玉米、麥類、牧草等。這些旱地作物在其生長過程中都會(huì)受到病蟲草等有害生物不同程度的侵襲，為了作物的產(chǎn)量和質(zhì)量都有所提高，不可避免地要使用農(nóng)藥。
我國十字花科蔬菜害蟲主要有以下幾種小菜蛾、菜青蟲、斜紋夜蛾、甜菜夜蛾、菜蚜等。
我國茶葉上的害蟲主要有尺蠖、茶葉夜蛾、茶葉斑蛾、茶毛蟲、葉蟬、粉虱、介殼蟲等。
果樹上的害蟲主要有蚜蟲、金花蟲、紅蜘蛛和松類樹上的介殼蟲等。
棉花上的害蟲主要有棉鈴蟲、棉蚜、薊馬、紅鈴蟲等。
玉米上的害蟲主要有粘蟲、玉米螟、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、棉鈴蟲和蚜蟲等。
麥類上的害蟲主要有麥蚜、吸漿蟲、害螨等。
牧草上的害蟲主要有稈蠅、粘蟲、多種夜蛾、穗蠅、各種跳甲、禾谷類蚜蟲、赤須盲蝽、葉蟬等。
長期以來，人們主要依賴有機(jī)殺蟲劑來防治這些作物害蟲，特別是單一農(nóng)藥的使用不可避免地造成它對(duì)各種殺蟲劑產(chǎn)生不同程度的抗性。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是一類具有高效、低毒、環(huán)境中易于分解的殺蟲劑。對(duì)害蟲具有驅(qū)避、擊倒、毒殺等作用。由于害蟲的暴發(fā)，多次、大劑量用藥時(shí)，就會(huì)使小菜蛾、菜青蟲、棉鈴蟲等害蟲對(duì)以上單劑抗性發(fā)展速度增快。有機(jī)磷農(nóng)藥作用機(jī)理是抑制害蟲體內(nèi)膽堿酯酶，使乙酰膽堿積累，影響神經(jīng)興奮傳導(dǎo)，從而使害蟲發(fā)生痙攣、麻痹死亡。有機(jī)磷類農(nóng)藥殺蟲廣譜，殺蟲作用快，但也容易產(chǎn)生抗性。
氯菊酯(Permethrin)，化學(xué)名稱(1R，S)-順，反式-2，2-二甲基-3-(2.2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸-3-苯氧基芐基酯，中文名稱二氯苯醚菊酯、芐氯菊酯、除蟲精、克死命等，分子式C21H20Cl2O3，分子量391.30，CAS登記號(hào)52645-53-1。主要用于防治棉花、蔬菜、果樹、煙草、茶樹等害蟲，其作用方式以觸殺和胃毒為主，無內(nèi)吸熏蒸作用，殺蟲譜廣，在堿性介質(zhì)及土壤中易分解失效。在美國是最主要的旱地作物害蟲防治藥劑。
敵敵畏(Dichlorovos)，化學(xué)名稱O，O-二甲基-O-(2，2-二氯乙烯基)磷酸酯，分子式C4H7O4Cl2P，分子量220.98，CAS登記號(hào)62-63-7。是一種低毒、廣譜、高效的有機(jī)磷殺蟲劑。對(duì)害蟲有強(qiáng)烈的觸殺作用。用于防治菜青蟲、小菜蛾、甜菜夜蛾、棉鈴蟲、稻飛虱、棉蚜、薊馬、黑尾葉蟬、小地老虎等多種害蟲，并可防治螨類。
農(nóng)藥復(fù)配是提高防效和擴(kuò)大防治對(duì)象、減緩害蟲抗藥性、減少污染、降低農(nóng)藥殘留的一種有效方法，目前，針對(duì)氯菊酯和敵敵畏的復(fù)配殺蟲劑還未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對(duì)氯菊酯和敵敵畏單劑使用成本較高問題，提供一種由氯菊酯和敵敵畏復(fù)配的復(fù)配殺蟲劑。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的一種氯菊酯敵敵畏復(fù)配殺蟲劑，包括有效活性成分、助劑以及溶劑，其特征在于有效活性成分占成品藥劑的重量百分比為2～60％，所述的有效活性成分由CAS登記號(hào)為52645-53-1的氯菊酯(C21H20Cl2O3)和CAS登記號(hào)為62-63-7的敵敵畏(C4H7O4Cl2P)組成，它們?cè)谟行Щ钚猿煞种械闹亓堪俜直葹槁染挣?～90％，敵敵畏1～90％。
在本發(fā)明涉及的復(fù)配殺蟲劑中所述的助劑、溶劑在成品藥劑中的重量百分比為助劑為5～40％；溶劑為5～93％。
在本發(fā)明涉及的復(fù)配殺蟲劑中成品藥劑的劑型為乳油，或水懸浮劑。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于將擬除蟲菊酯類殺蟲劑氯菊酯與有機(jī)磷殺蟲劑敵敵畏進(jìn)行復(fù)配后，與現(xiàn)有單劑使用相比，明顯增效，大大提高了殺蟲活性，擴(kuò)大了殺蟲譜，減緩了害蟲抗藥性，大幅度降低了用藥成本；由于氯菊酯、敵敵畏這兩類藥劑都具有易降解的特性，氯菊酯敵敵畏復(fù)配殺蟲劑在環(huán)境中較易降解，減少了污染、降低了農(nóng)藥殘留。
具體實(shí)施例方式供試藥劑90％氯菊酯原藥和90％敵敵畏原藥均由江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司提供。
實(shí)施例140％氯菊酯敵敵畏乳油的配制(有效藥物成分中氯菊酯原藥與敵敵畏原藥之比為1∶1)助劑選擇DMF、農(nóng)乳0206、農(nóng)乳2201。
溶劑選擇甲苯。
將各組分按下列照重量百分比備料氯菊酯20％；敵敵畏20％；DMF 5％；農(nóng)乳12055％；農(nóng)乳02065％；溶劑甲苯，加至100g。
制備過程將氯菊酯用丙酮溶解，再依次加入敵敵畏、DMF，農(nóng)乳1205、農(nóng)乳0206，然后用甲苯填充至100％，將上述混合物在容量瓶混合均勻即成40％氯菊酯敵敵畏乳油。
實(shí)施例240％氯菊酯敵敵畏水懸浮劑的配制(有效藥物成分中氯菊酯原藥與敵敵畏原藥之比為1∶3)助劑選擇木質(zhì)素磺酸鈉、OP-10；CMC；有機(jī)硅酮；乙二醇。
溶劑選擇水。
將各組分按照下列重量百分比備料氯菊酯10％；敵敵畏30％；木質(zhì)素磺酸鈉10.0％；OP-105.0％；增稠劑CMC1.0％；消泡劑有機(jī)硅酮0.01％；防凍劑乙二醇8.0％；水加至100g。
制備過程將氯菊酯、敵敵畏用丙酮溶解，再依次加入木質(zhì)素磺酸鈉、OP-10、增稠劑CMC、消泡劑有機(jī)硅酮、防凍劑乙二醇按上述比例置于反應(yīng)釜中，用水加至100％混合均勻，再將混合物引入砂磨機(jī)中碾磨至物料細(xì)度為1～5μm；碾磨后混合均勻即成水懸浮劑。
實(shí)施例3
被測農(nóng)藥40％氯菊酯敵敵畏乳油(實(shí)施例1提供)；對(duì)照農(nóng)藥20％氯菊酯乳油(自制)，40％敵敵畏乳油(自制)；供試?yán)ハx2齡小菜蛾幼蟲(江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院室內(nèi)飼養(yǎng))；測定方法浸蟲法。
浸蟲法試驗(yàn)藥液稀釋成5個(gè)濃度梯度，將2齡小菜蛾幼蟲20頭浸入藥液中15秒，取出然后晾干，然后接入放有新鮮無污染菜葉的培養(yǎng)皿中，每處理3次重復(fù)。同時(shí)以清水作為對(duì)照處理。24小時(shí)后檢查活蟲數(shù)，計(jì)算校正死亡率，以濃度對(duì)數(shù)值及死亡幾率值計(jì)算致死中濃度(LC50)。
40％氯菊酯敵敵畏復(fù)配劑毒力測定方法將氯菊酯敵敵畏的復(fù)配劑稀釋成5個(gè)濃度梯度，將2齡小菜蛾幼蟲20頭浸入藥液中15秒，取出自然晾干，然后接入放有新鮮無污染菜葉的培養(yǎng)皿中，每處理3次重復(fù)。同時(shí)以清水作為對(duì)照處理。24小時(shí)后檢查活蟲數(shù)，計(jì)算校正死亡率，以濃度對(duì)數(shù)值及死亡幾率值計(jì)算致死中濃度(LC50)。由單劑和復(fù)配劑的LC50計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)(結(jié)果參見表1)。共毒系數(shù)的計(jì)算參照了孫云沛法，即毒力指數(shù)(TI)＝標(biāo)準(zhǔn)藥劑的LC50值/供試藥劑的LC50值×100；混劑(M)的實(shí)際毒力指數(shù)(ATI)＝A藥劑的LC50值/M藥劑的LC50值×100；混劑(M)的理論毒力指數(shù)(TTI)＝A藥劑的TI×M藥劑中A％+B藥劑的TI×M藥劑中B％+……；混劑的共毒系數(shù)(CTC)＝ATI/TTI×100；CTC＞100表示有增效作用，＝100為相加作用，＜100為拮抗作用。
表1各藥劑對(duì)小菜蛾的毒力測定

40％氯菊酯敵敵畏對(duì)小菜蛾藥效的田間試驗(yàn)田間試驗(yàn)在江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院試驗(yàn)田進(jìn)行。試驗(yàn)共設(shè)6個(gè)處理，其中1個(gè)為對(duì)照(表2)，每處理4次重復(fù)，每重復(fù)為一個(gè)小區(qū)，每小區(qū)面積20m2，共計(jì)24個(gè)小區(qū)，隨機(jī)區(qū)組排列。用MATABA手動(dòng)噴霧器常規(guī)施藥，每畝用藥液量50Kg。每小區(qū)5點(diǎn)取樣，每點(diǎn)定點(diǎn)查3株，共15株，調(diào)查全株小菜蛾基數(shù)。藥前調(diào)查蟲口基數(shù)，藥后2天、5天調(diào)查殘蟲量，計(jì)算校正防效。采用鄧肯氏新復(fù)極差Duncan法對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析。(參見表2)表2 40％氯菊酯敵敵畏防治小菜蛾的田間試驗(yàn)結(jié)果

實(shí)施例4被測農(nóng)藥40％氯菊酯敵敵畏乳油(實(shí)施例1提供)；對(duì)照農(nóng)藥20％氯菊酯乳油(自制)，40％敵敵畏乳油(自制)；供試?yán)ハx2齡菜青蟲幼蟲(江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院試驗(yàn)田采集)；測定方法浸蟲法。
浸蟲法試驗(yàn)藥液稀釋成5個(gè)濃度梯度，將2齡菜青蟲幼蟲(江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院試驗(yàn)田采集)20頭浸入藥液中15秒，取出然后晾干，然后接入放有新鮮無污染菜葉的培養(yǎng)皿中，每處理3次重復(fù)。同時(shí)以清水作為對(duì)照處理。24小時(shí)后檢查活蟲數(shù)，計(jì)算校正死亡率，以濃度對(duì)數(shù)值及死亡幾率值計(jì)算致死中濃度(LC50)。
40％氯菊酯敵敵畏復(fù)配劑毒力測定方法將氯菊酯敵敵畏的復(fù)配劑稀釋成5個(gè)濃度梯度，將2齡菜青蟲幼蟲(江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院試驗(yàn)田采集)20頭浸入藥液中15秒，取出自然晾干，然后接入放有新鮮無污染菜葉的培養(yǎng)皿中，每處理3次重復(fù)。同時(shí)以清水作為對(duì)照處理。24小時(shí)后檢查活蟲數(shù)，計(jì)算校正死亡率，以濃度對(duì)數(shù)值及死亡幾率值計(jì)算致死中濃度(LC50)。由單劑和復(fù)配劑的LC50計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)(計(jì)算方法與實(shí)施例3相同)。(結(jié)果參見表3)
表3各藥劑對(duì)菜青蟲的毒力測定

實(shí)施例540％氯菊酯敵敵畏乳油田間殘留試驗(yàn)被測農(nóng)藥40％氯菊酯敵敵畏乳油(實(shí)施例1提供)；對(duì)照農(nóng)藥20％氯菊酯乳油(自制)，40％敵敵畏乳油(自制)；試驗(yàn)方法田間試驗(yàn)在江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院試驗(yàn)田進(jìn)行。將40％氯菊酯敵敵畏乳油、20％氯菊酯乳油、40％敵敵畏乳油分別按10ml/畝、2.5m1/畝、100ml/畝施藥，試驗(yàn)作物為青菜。農(nóng)藥殘留分析用氣相色譜法。利用一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程式Ct＝C0er-t計(jì)算半衰期。試驗(yàn)結(jié)果見表4?？梢姳景l(fā)明相對(duì)降低了農(nóng)藥的殘留。
表4各藥劑在青菜上的半衰期

*藥劑施用后第3天，敵敵畏就已經(jīng)全部降解(未檢出，≤0.01ug kg-1)。
上述實(shí)施例不是對(duì)本發(fā)明的限制，具體實(shí)施時(shí)，在成品藥劑中，有效活性成分為2～60％，助劑為5～40％，溶劑為5～93％，其中，有效活性成分中的氯菊酯為1～90％，敵敵畏為1～90％。它們可以采用傳統(tǒng)的助劑、溶劑配制成乳油，或水懸浮劑。
本發(fā)明針對(duì)氯菊酯和敵敵畏單劑具有滅殺活性的旱地作物害蟲，同樣具有較強(qiáng)的殺蟲活性。
權(quán)利要求
1.一種氯菊酯敵敵畏復(fù)配殺蟲劑，包括有效活性成分、助劑以及溶劑，其特征在于有效活性成分占成品藥劑的重量百分比為2～60％，所述的有效活性成分由CAS登記號(hào)為52645-53-1的氯菊酯(C21H20Cl2O3)和CAS登記號(hào)為62-63-7的敵敵畏(C4H7O4Cl2P)組成，它們?cè)谟行Щ钚猿煞种械闹亓堪俜直葹槁染挣?～90％，敵敵畏1～90％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯菊酯敵敵畏復(fù)配殺蟲劑，其特征在于在成品藥劑中助劑和溶劑的重量百分比分別為5～40％和5～93％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的氯菊酯敵敵畏復(fù)配殺蟲劑，其特征在于成品藥劑的劑型為乳油，或水懸浮劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種氯菊酯敵敵畏復(fù)配殺蟲劑，包括有效活性成分、助劑以及溶劑，其中有效活性成分占成品藥劑的重量百分比為2～60％，所述的有效活性成分由氯菊酯和敵敵畏組成，它們?cè)谟行Щ钚猿煞种械闹亓堪俜直葹槁染挣?～90％，敵敵畏1～90％。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于將擬除蟲菊酯類殺蟲劑氯菊酯與有機(jī)磷殺蟲劑敵敵畏進(jìn)行復(fù)配后，與現(xiàn)有單劑使用相比，明顯增效，大大提高了殺蟲活性，擴(kuò)大了殺蟲譜，減緩了害蟲抗藥性，大幅度降低了用藥成本；由于氯菊酯、敵敵畏這兩類藥劑都具有易降解的特性，氯菊酯敵敵畏復(fù)配殺蟲劑在環(huán)境中較易降解，減少了污染、降低了農(nóng)藥殘留。
文檔編號(hào)A01P7/04GK101066057SQ200710023610
公開日2007年11月7日 申請(qǐng)日期2007年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月11日
發(fā)明者劉賢金, 張志勇, 王冬蘭 申請(qǐng)人:江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院