專利名稱：保護動物獸皮和皮革的活性成分的組合的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含酚類活性化合物和殺真菌活性化合物的活性化合物的組分用于保藏動物獸皮和皮革的用途。
背景技術(shù)：
已知酚類衍生物及其混合物或制劑在皮革制造中可以用作保護材料的組合物?？墒?，當(dāng)將上述化合物單獨或在組合物中使用時，在一段時間后，這些化合物無法有效地防止儲藏的獸皮和皮革不受微生物的侵害。
還已知苯并咪唑類、咪唑類、三唑類和/或嗎啉衍生物與苯酚化合物的組合物在動物獸皮和皮革的儲藏和制造期間能夠提供對其的保護(US 5 888 415)。還已知使用2-巰基吡啶N-氧化物及其鹽用于保藏皮革的用途(WO98/56959)。

發(fā)明內(nèi)容
令人驚奇的，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一些殺真菌反應(yīng)活性化合物，如巰基苯并噻唑、亞甲基二硫氰酸酯、氰硫基甲硫基苯并噻唑(TCMTB)、苯并異噻唑啉酮(BIT)、辛基異噻唑啉酮(OIT)、二氯辛基異噻唑啉酮(DCOIT)、百菌清、丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯(IPBC)、二碘代甲基對甲苯基砜、N-環(huán)己基苯并噻吩-2-甲酰胺5，5-二氧化物和二硫代-2，2’-二芐基甲基酰胺，與具體的苯酚活性化合物的組合物非常適合動物獸皮和皮革的保藏。
適合的苯酚活性化合物優(yōu)選為苯酚衍生物如三溴苯酚、三氯苯酚、硝基苯酚、3-甲基-4-氯苯酚、3，5-二甲基-4-氯苯酚、苯氧基乙醇、雙氯酚(dichlorophene)、鄰苯基酚、間苯基酚、對苯基酚、2-芐基-4-氯苯酚(氯芬)、2，4-二氯-3，5-二甲基苯酚、4-氯百里酚、二氯苯氧氯酚、硫雙對氯酚及其銨鹽、堿金屬和堿土金屬鹽，以及其混合物。
優(yōu)選的組合物含有3，5-二甲基-4-氯苯酚、2-芐基-4-氯苯酚(BP)、3-甲基-4-氯苯酚(CMK)和/或鄰苯基苯酚(OPP)作為苯酚成分和一或多種上述殺真菌劑。
特別可以述及的是下述組合物CMK/巰基苯并噻唑CMK/亞甲基二硫氰酸酯CMK/氰硫基甲硫基苯并噻唑(TCMTB)CMK/苯并異噻唑啉酮(BIT)CMK/辛基異噻唑啉酮(OIT)CMK/二氯辛基異噻唑啉酮(DCOIT)CMK/丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯(IPBC)CMK/二碘代甲基對甲苯基砜CMK/N-環(huán)己基苯并噻吩-2-甲酰胺S，S-二氧化物OPP/巰基苯并噻唑OPP/亞甲基二硫氰酸酯OPP/氰硫基甲硫基苯并噻唑(TCMTB)OPP/苯并異噻唑啉酮(BIT)OPP/辛基異噻唑啉酮(OIT)OPP/二氯辛基異噻唑啉酮(DCOIT)OPP/丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯(IPBC)OPP/二碘代甲基對甲苯基砜OPP/N-環(huán)己基苯并噻吩-2-甲酰胺S，S-二氧化物CMK/OPP/巰基苯并噻唑CMK/OPP/亞甲基二硫氰酸酯CMK/OPP/氰硫基甲硫基苯并噻唑(TCMTB)CMK/OPP/苯并異噻唑啉酮(BIT)CMK/OPP/辛基異噻唑啉酮(OIT)CMK/OPP/二氯辛基異噻唑啉酮(DCOIT)
CMK/OPP/丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯(IPBC)CMK/OPP/二碘代甲基對甲苯基砜CMK/OPP/N-環(huán)己基苯并噻吩-2-甲酰胺S，S-二氧化物CMK/BP/巰基苯并噻唑CMK/BP/亞甲基二硫氰酸酯CMK/BP/氰硫基甲硫基苯并噻唑(TCMTB)CMK/BP/苯并異噻唑啉酮(BIT)CMK/BP/辛基異噻唑啉酮(OIT)CMK/BP/二氯辛基異噻唑啉酮(DCOIT)CMK/BP/丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯(IPBC)CMK/BP/二碘代甲基對甲苯基砜CMK/BP/N-環(huán)己基苯并噻吩-2-甲酰胺S，S-二氧化物上述殺真菌和苯酚化合物是已知的例如參見“Microbicides forthe Protection of Materials，Chapmann & Hall，1993”。
通常在組合物中，對每重量份的一或多種上述殺真菌劑使用5至200，優(yōu)選10至100和更優(yōu)選12至50重量份的一或多種上述苯酚化合物。
如果在本發(fā)明的組合物中存在兩種或多種苯酚化合物，它們彼此的比例可在寬的范圍內(nèi)變化。優(yōu)選的比例可采用簡單的方式通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)試驗確定。
通常，兩種苯酚化合物之間的重量比為1∶1至1∶10。
例如，如果在根據(jù)本發(fā)明的組合物中除了CMK還存在OPP，則OPP∶CMK的優(yōu)選重量比為1∶1至1∶5。
令人驚奇的是，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有增效作用，即組合物的作用超過了單獨活性化合物的作用。
通常，本發(fā)明活性化合物的組合物以制劑形式使用。使用濃度以被保護的獸皮或皮革為基礎(chǔ)優(yōu)選為0.1至1％的活性化合物或活性化合物的混合物。
制劑組合物優(yōu)選含有10至50％量的活性化合物混合物。通常，組合物中還含有下述其他成分0-30％的堿金屬和/或堿土金屬氫氧化物；0-20％的離子和/或非離子乳化劑；5-60％的有機溶劑，特別如二元醇類、酮類、乙二醇醚類、醇類如乙醇、甲醇、1，2-丙二醇、正丙醇和0至0.5％調(diào)味劑和香料。余量至100％是水或有機溶劑，有機溶劑例如1，2-丙二醇。所述百分比為重量百分比。
用于本發(fā)明的活性化合物的混合物和可由其制備的組合物是通過在皮革生成中一般常規(guī)的使用方法，來保護動物獸皮不受微生物的侵害和損害。在本文中被完全和永久抑制的特別令人感興趣的代表性微生物種類為黑曲霉(Aspergillus niger)、匍匐毛霉(Aspergillusrepens)、Hormoconis resinae、灰綠青霉(Penicillium glaucum)和綠色木霉(Trichoderma viride)，青霉屬如桔青霉(P.citrinum)或灰綠青霉(P.galucum)、多變擬青霉(Paecilomyces variotii)、枝孢屬(Cladosporium)和毛霉屬(Mucor)如大毛霉(Mucor mucedo)、根霉屬如毛根霉(Rhizopus oryzae)、Thizopus rouxii。
具體實施例方式
下述實施例僅僅例示了本發(fā)明，它們不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。
實施例1在瓊脂盤上接種黑曲霉、匍匐毛霉、灰綠青霉、綠色木霉和Hormoconis resinae的分生孢子。用混合物I、II和III處理濕的藍(lán)色樣品，然后放置在瓊脂盤上并在20至30℃和相對大氣濕度95％下溫育28天。
混合物I混合物II30重量份對氯間甲酚 10重量份辛基異噻唑啉酮13重量份鄰苯基酚混合物III30重量份對氯間甲酚10重量份2-芐基-4-氯酚2重量份辛基異噻唑啉酮用混合物I和混合物II保藏濕的藍(lán)片時，在接種最少10天后，在供試片觀察到霉菌生長。在混合物III的情況下，在接種20天后未觀察到生長。
實施例2制劑I制劑II30重量份對氯間甲酚 27重量份對氯間甲酚
13重量份鄰苯基酚 12重量份2-芐基-4-氯苯酚2重量份辛基異噻唑啉酮1重量份辛基異噻唑啉酮12重量份NaOH 補足100重量份的1，2-丙二醇14重量份1，2-丙二醇補足100重量份的水
權(quán)利要求
1.一種混合物，它含有至少一種選自巰基苯并噻唑、氰硫基甲硫基苯并噻唑(TCMTB)、亞甲基二硫氰酸酯、百菌清、丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯(IPBC)、二碘代甲基對甲苯基砜和二硫代-2，2’-二芐基甲基酰胺的殺真菌活性化合物和至少一種選自三溴苯酚、三氯苯酚、硝基苯酚、3-甲基-4-氯苯酚、3，5-二甲基-4-氯苯酚、苯氧基乙醇、雙氯酚、鄰苯基酚、間苯基酚、對苯基酚、2-芐基-4-氯苯酚、2，4-二氯-3，5-二甲基苯酚、4-氯百里酚、二氯苯氧氯酚、硫雙對氯酚及其銨鹽、堿金屬和堿土金屬鹽的酚類活性化合物。
2.權(quán)利要求1的混合物用于保護動物獸皮和皮革的用途。
3.權(quán)利要求1的混合物用于制備保護動物獸皮和皮革不受微生物侵害的組合物的用途。
4.保護動物獸皮和皮革不受微生物侵害的方法，其特征在于用根據(jù)權(quán)利要求1的混合物處理獸皮或皮革。
5.殺微生物組合物，其中包含根據(jù)權(quán)利要求1的混合物，和保護動物獸皮和皮革組合物的常用成分。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含酚類活性成分和殺真菌活性成分的活性成分的組合用于保護動物獸皮和皮革的用途。
文檔編號A01N43/78GK1701664SQ20051008195
公開日2005年11月30日 申請日期2001年9月7日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月19日
發(fā)明者H·－J·羅特爾, H·雷貝恩, M·庫格勒 申請人:拜爾公司