專利名稱：納米顆粒狀活性物質配制劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及活性化合物配制劑，其除了至少一種活性化合物外還包含至少一種無規(guī)自由基共聚物以及合適的話額外的添加劑，所述共聚物包含作為單體單元的至少一種烯屬不飽和磺酸i)或其鹽或酸和鹽的混合物以及至少一種烷基-、芳基-、烷芳基-、芳烷基-、芳氧基烷基-、烷氧基芳基-或羥基烷基取代的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺ii)。
本發(fā)明還涉及制備活性化合物配制劑的方法、通過將這些活性化合物配制劑再分散于含水體系中而制備的分散體以及這些活性化合物配制劑的用途。
許多活性化合物理想的是以含水體系形式提供。這自然使得不溶于水或僅微溶于水中的活性化合物的有效施用更難，因為生物利用率以及因此生物活性低。許多活性化合物，尤其是農業(yè)和藥物領域中的活性化合物本質上是疏水的且因此存在上述施用問題。
已知活性化合物顆粒的溶解性、分散性和生物利用率可以通過在相同的總量下擴大顆粒表面積，即減小粒度而增加。例如，生物膜的穿透在更小的粒度下簡化。
這同時意味著與施用較大顆粒形式的活性化合物相比，在使用尺寸為1微米和更小的顆粒時，為實現(xiàn)相同效果所必需的活性化合物量更小。
抑制晶體生長和附聚的表面活性物質通常用來穩(wěn)定納米顆粒體系。典型的穩(wěn)定劑是導致形成膠束的低分子量表面活性劑或低聚體。該類膠束的活性化合物含量通常較低，這是不利的。
然而，高分子量輔助劑，如膠體、兩親性聚合物和增稠劑也提供了穩(wěn)定小活性化合物顆粒的可能性。
盡管上述保護性膠體通過覆蓋表面并導致顆粒之間的排斥性靜電和/或位阻相互作用使顆粒穩(wěn)定而不附聚，但增稠劑通過減慢顆粒之間的擴散并因此減慢顆粒之間的碰撞速率而起動力學穩(wěn)定作用。
WO 97/13503公開了一種制備納米顆粒的方法，其中使溶液狀態(tài)的試劑和基質一起接觸，然后在噴霧干燥步驟中產生納米復合粉末，該粉末可以再分散于含水介質中。以此方式生產的納米顆粒小于5000nm，特別優(yōu)選小于250nm。除了治療和診斷試劑外，尤其也將農藥作為可能的應用提及。
作為基質材料可以提到碳水化合物、蛋白質、無機鹽、樹脂或類脂，作為樹脂可以提到明膠、淀粉、聚乙烯基吡咯烷酮、阿拉伯半乳聚糖、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚酰胺、聚(乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)和紫膠以及作為碳水化合物可以提到纖維素。
必須加入額外的組分如穩(wěn)定劑和表面活性劑以進行再分散。
EP-A 0 275 796公開了一種通過形成球形納米顆粒而制備可膠態(tài)分散體系的方法。該方法包括將第一組分A溶于溶劑或溶劑混合物中，任選向其中加入表面活性試劑，并準備第二溶劑或溶劑混合物，該第二溶劑或溶劑混合物不溶解組分A。此外，任選將表面活性試劑加入第二溶劑或溶劑混合物中并且該第二溶劑/溶劑混合物以任意比例與組分A的溶劑/溶劑混合物溶混。當在混合室中將該組分的溶液與第二溶劑/溶劑混合物在控制混合和停留時間下混合(超微粉碎)時，形成尺寸小于500nm的納米顆粒。作為可能的組分A可以提到聚合物、脂肪、脂肪酸酯、生物活性物質、顏料、潤滑劑或染料。
WO 98/16105公開了固體植物保護制劑，其基本由一種或多種本身主要為無定形的固體且在25℃下在水中的溶解度低于500mg/l的植物保護活性化合物和包圍該活性化合物的涂層組成。該制劑通過將植物保護活性化合物的液體配制劑與涂料的液體配制劑混合并干燥以此方式涂敷的植物保護活性化合物而生產。優(yōu)選的溶劑是揮發(fā)性水溶混性溶劑。干燥的納米顆?？梢栽俜稚⒂诤橘|中，粒度為0.1-0.8微米。表面活性聚合物膠體或低聚兩親性化合物或其混合物適合作為涂層材料。優(yōu)選使用生物聚合物和改性的生物聚合物。此外，合成陰離子和中性聚合物如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和聚丙烯酸是合適的。
WO 03/039249涉及由植物保護劑和無規(guī)自由基共聚物以及任選的額外添加劑形成的固體植物保護配制劑，所述共聚物包含至少一種親水性單體和一種疏水性單體作為聚合單元。在所述水分散體中，發(fā)現(xiàn)至少50％的分散顆粒呈X射線無定形的狀態(tài)。將前陽離子性含氮化合物，如乙烯基取代的吡啶或氨烷基取代的(甲基)丙烯酰胺用作親水性單體。
EP-A 0 875 143公開了聚合物含量為0.01-40重量％的農藥組合物，其中至少一種組分為降低該組合物的農藥活性化合物結晶的聚合物。
聚合物可以具有親油性或同時具有親油和親水性。親水性通過選自如下的單體單元固定單烯屬不飽和單體如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸和衣康酸的取代烷基酯、烷基硫代酸酯和單-或二烷基酰胺，C1-C4羧酸的取代或未取代乙烯基酯，環(huán)狀酯，酰胺以及雜環(huán)化合物和乙烯基取代的胺。
親油性通過烯屬不飽和單體如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸或衣康酸的長鏈烷基酯和單-或二取代的烷基酰胺，α-烯烴或乙烯醇酯、乙烯基鹵化物、乙烯基腈和羧酸乙烯酯而賦予聚合物。
WO 02/082900描述了納米顆粒的含水懸浮液。納米顆粒由具有至少一個疏水性單元和至少一個親水性單元的兩親性化合物和基于100份兩親性化合物為至少50重量％的有機水不溶性農用化學物質形成。兩親性二嵌段共聚物被公開作為增容劑。
DE-A 10151392描述了由生物活性化合物、分散劑、聚乙烯醇和合適的話添加劑組成的粉狀活性化合物配制劑。就此而言，將活性化合物和分散劑懸浮于水相中并加熱直到熔融；形成乳液。該乳液用噴射分散混合器均化并隨后快速冷卻直到分散的熔體固化。然后用聚乙烯醇水溶液處理細碎分散體，從而形成包封分散體顆粒的聚乙烯醇膜。
EP-A 0 875 142公開了植物保護活性化合物在農用油中的分散體以及一種制備這些分散體的方法。分散顆粒的尺寸為0.5-10微米。用于分散活性化合物的聚合物包含2.5-35重量％極性單體。將帶有羥基、羧基和氮基團的單體用作極性單體。優(yōu)選的單體是長鏈(甲基)丙烯酸酯和作為極性單體的二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)。
本發(fā)明的目的是提供配制活性化合物的新可能性，尤其是將本身具有低水溶性的活性化合物納米分散于含水介質中的可能性。
本發(fā)明涉及包含如下組分的活性化合物配制劑a.至少一種活性化合物，b.至少一種無規(guī)自由基共聚物，其包含作為單體的如下化合物至少一種式I的烯屬不飽和磺酸 其中X為氧或NR5，R1為氫或甲基，n可以取0-10的值，R2和R3相互獨立地為C1-C6烷基且R5為氫、烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧基芳基、羥基烷基、(二)烷基氨基烷基、(二)烷基氨基芳基、(二)芳基氨基烷基、烷基芳基氨基烷基或烷基芳基氨基芳基，其中芳基可以被取代，以及其中所述烯屬不飽和磺酸可以酸或鹽形式存在或以酸和鹽形式的混合物存在，至少一種式II的烯屬不飽和單體 其中Y為氧或NR5，R4為氫或甲基且R5和R6相互獨立地為氫、烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧基芳基、羥基烷基、(二)烷基氨基烷基、(二)烷基氨基芳基、(二)芳基氨基烷基、烷基芳基氨基烷基或烷基芳基氨基芳基，任選的額外單體，和c.合適的話額外的添加劑。
式I磺酸的鹽優(yōu)選為堿金屬鹽或銨鹽。
C1-C20烷基適合單獨或在上述組合中作為烷基。尤其可以提到C1-C6烷基如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基、環(huán)己基，正庚基，正辛基，2-乙基己基，癸基，異癸基，十一烷基，月桂基，十三烷基，肉豆蔻基，十五烷基，鯨蠟基，十七烷基或硬脂基。
芳基應理解為指單環(huán)或多環(huán)、合適的話被取代的芳族烴基。作為舉例可以提及苯基、萘基或被鹵素如氟或氯取代的苯基。
烷氧基為經由氧原子(-O-)與骨架鍵合的烷基。
芳氧基為經由氧原子(-O-)與骨架鍵合的芳基。
額外的單體例如可以包括乙烯基芳族單體，如苯乙烯和苯乙烯衍生物如α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、乙烯基萘、乙烯基二甲苯和對應的鹵代乙烯基芳族單體；或帶有硝基、烷氧基、鹵代烷基、烷氧羰基、羧基、氨基和烷基氨基的乙烯基芳族單體；α-烯烴，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、異丁烯；或包含長鏈(C10-C20)烷基的α-烯烴；二烯烴，如丁二烯和異戊二烯；乙烯基醇酯，如乙酸乙烯酯；乙烯基鹵化物，如氯乙烯、溴乙烯或氟乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、偏二溴乙烯；乙烯基腈；羧酸乙烯酯；1-乙烯基酰胺，如1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基哌啶酮、1-乙烯基己內酰胺、1-乙烯基甲酰胺、1-乙烯基乙酰胺或1-甲基-1-乙烯基乙酰胺，N-乙烯基咪唑；單烯屬不飽和單體如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸和衣康酸的C1-C24烷基酯及其單取代、二取代和未取代的C1-C24烷基酰胺；乙烯基磺酸；酸酐，如馬來酸酐；不飽和醛，如丙烯醛；或不飽和醚，如1，4-環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚、1，4-環(huán)己烷二甲醇單乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、丁二醇單乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、乙二醇單乙烯基醚、乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、三甘醇乙烯基甲基醚、乙烯基異丁基醚、乙烯基(2-乙基己基)醚、乙烯基丙基醚、乙烯基異丙基醚、乙烯基十二烷基醚、乙烯基叔丁基醚、己二醇二乙烯基醚、己二醇單乙烯基醚、二甘醇單乙烯基醚、二乙氨基乙基乙烯基醚、聚四氫呋喃-290二乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚、乙二醇丁基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚或氨丙基乙烯基醚。
用“自由基”描述的聚合物應理解為指通過自由基聚合制備的聚合物。
用“無規(guī)”描述的共聚物應理解為指其中單體順序由單體的共聚參數(shù)決定的共聚物。這相應地對由不止兩種類型的單體組成的共聚物也是有效的。
這類聚合物也描述為統(tǒng)計共聚物。
式I的磺酸可以酸或鹽形式存在或以酸和鹽形式的混合物存在。術語“磺酸”用于所有這些形式。
磺酸的鹽是金屬鹽，尤其是堿金屬鹽如鋰、鈉或鉀鹽，或銨鹽。
在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的無規(guī)自由基共聚物包含作為單體的至少一種式I的烯屬不飽和磺酸，至少一種式IIa的(甲基)丙烯酸酯 其中m取0-4的整數(shù)值且p取整數(shù)值0或1，R4為氫或甲基，且R7、R8和R9相互獨立地為氫、C1-C6烷基、鹵素、羥基或C1-C6烷氧基，其中烷基和烷氧基可以被鹵代，和任選包含的額外的式IIb的烯屬單體
其中Y為O或NR5，R10為氫或甲基，且R5和R6為氫、烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧基芳基、羥基烷基、(二)烷基氨基烷基、(二)烷基氨基芳基、(二)芳基氨基烷基、烷基芳基氨基烷基或烷基芳基氨基芳基，芳基可以被取代。
就此而言，烷氧基為經由氧原子與骨架鍵合的上述烷基。芳氧基為經由氧原子(-O-)與骨架鍵合的芳基。
芳基應理解為指單環(huán)或多環(huán)、合適的話被取代的芳族烴基。例如可以提到苯基、萘基或被鹵素如氟或氯取代的苯基。芳氧基為經由氧原子與骨架鍵合的上述芳基。
烷芳基例如是甲苯基，芳烷基例如是芐基，烷氧基烷基例如是乙氧基乙基，芳氧基烷基例如是苯氧基乙基，烷氧基芳基例如是甲氧基苯基，羥烷基例如是羥乙基且(二)烷基氨基烷基例如是二甲氨基丙基。
在特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的無規(guī)自由基共聚物由至少一種式I的烯屬不飽和磺酸和丙烯酸苯氧基C1-C6烷基酯如丙烯酸苯氧基乙基酯形成。
在額外優(yōu)選的實施方案中，無規(guī)自由基共聚物由上式I的單體，尤其是2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸和至少一種式II的烯屬不飽和單體和任選的額外單體形成 其中Y為氧或NR5，R4為氫或甲基且R5和R6為氫、烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧基芳基、羥基烷基、(二)烷基氨基烷基、(二)烷基氨基芳基、(二)芳基氨基烷基、烷基芳基氨基烷基或烷基芳基氨基芳基，其中烷基和芳基具有上述含義。
在額外特別優(yōu)選的實施方案中，無規(guī)自由基共聚物包含作為單體的2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸和至少一種其中Y為氧，R4為氫且R6為氫或烷基的式II烯屬不飽和單體。
因此，在該特別優(yōu)選的實施方案中，無規(guī)自由基共聚物包含作為單體的2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸和至少一種丙烯酸的酯。
丙烯酸的該類酯例如為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-甲基丙基酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸環(huán)己基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸肉豆蔻基酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸鯨蠟基酯、丙烯酸十七烷基酯或丙烯酸硬脂基酯。
在非常特別優(yōu)選的實施方案中，無規(guī)自由基共聚物包含作為單體的2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸、丙烯酸苯氧基乙基酯和至少一種丙烯酸的酯。
在額外的非常特別優(yōu)選的實施方案中，無規(guī)自由基共聚物由單體2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸和丙烯酸苯氧基乙基酯形成。
聚合物的分子量Mw和Mn以及多分散性由尺寸排阻色譜法測定?？梢詫⑹惺跴MMA標準單元用作校準材料。
根據(jù)本發(fā)明，至少一種烯屬不飽和磺酸在至少一種無規(guī)自由基共聚物的總重量中的百分比為10-90重量％，優(yōu)選20-80重量％，特別優(yōu)選30-70重量％。
本發(fā)明無規(guī)自由基共聚物優(yōu)選以常規(guī)方式通過自由基聚合而合成。然而，還可以將其他方法，例如受控自由基方法用于聚合。聚合在單體和一種或多種引發(fā)劑存在下進行并且可以在存在或不存在溶劑下進行，以乳液或懸浮液進行。
聚合可以分批反應、半連續(xù)操作或連續(xù)操作進行。
反應時間通常為1-12小時。
反應可能進行的溫度范圍通常為20-200℃，優(yōu)選40-120℃。
將常規(guī)的形成自由基的物質用作自由基聚合的引發(fā)劑。引發(fā)劑優(yōu)選選自偶氮化合物、過氧化物或氫過氧化物。例如可以提到過氧化乙酰、過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化異丁酸叔丁酯、過氧化己酰、氫過氧化枯烯、偶氮二異丁腈或2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。特別優(yōu)選偶氮二異丁腈(AIBN)。
自由基聚合優(yōu)選在溶液中進行。溶劑是水，醇類如甲醇、乙醇或異丙醇，偶極非質子溶劑如DMF、DMSO或NMP，或鹵代或非鹵代芳族或脂族烴類如己烷、氯苯、甲苯或苯。優(yōu)選的溶劑是異丙醇、甲醇、甲苯、DMF、NMP、DMSO和己烷；特別優(yōu)選DMF。
根據(jù)本發(fā)明，活性化合物的重量百分數(shù)與無規(guī)自由基共聚物的重量百分數(shù)之比為1∶10-10∶1，優(yōu)選1∶4-4∶1，特別優(yōu)選1∶2-2∶1。
在本發(fā)明含義內合適的活性化合物優(yōu)選為微溶于水中的活性化合物，如生物學或藥學上的活性化合物，還有具有特殊效果的微溶于水中的物質如著色劑、香料、調味劑以及用于化妝品中的具有特殊效果的活性物質和物質。微溶于水是指在水中的溶解度低于1000mg/l，優(yōu)選低于100mg/l，在每種情況下為在20℃的溶解度。
在本發(fā)明的配制劑中，可以同時存在幾種這類活性化合物。
本發(fā)明優(yōu)選涉及植物保護活性化合物的配制劑、分散形式的這些植物保護配制劑的制備以及通過使用本發(fā)明植物保護配制劑來對抗害蟲和不希望的植物生長的制劑和方法。
作為植物保護活性化合物可以提到殺真菌劑、殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑、除草劑和植物生長調節(jié)劑。
優(yōu)選的植物保護活性化合物是列于http://www.hclrss.demon.co.uk/index_cn_frame.html(通用名索引)下的除草劑、殺螨劑、殺蟲劑、殺線蟲劑和殺真菌劑。例如可以提到下列除草劑、殺螨劑、殺蟲劑、殺線蟲劑和殺真菌劑齊墩螨素(Abamectin)、高滅磷(acephate)、滅螨醌(acequinocyl)、吡蟲清(acetamiprid)、家蠅磷(acethion)、乙草胺(acetochlor)、acetoprole、氟鎖草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、滅藻醌(ACN)、氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯醛(acrolein)、丙烯腈(acrylonitrile)、八九十混酸(acypetacs)、甲草胺(alachlor)、抑草生(alanap)、棉鈴威(alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、aldimorph(4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉)、砜滅威(aldoxycarb)、艾氏劑(aldrin)、丙烯除蟲菊(allethrin)、反丙烯除蟲菊(d-trans-allethrin)、草毒死(allidochlor)、allosamidin、枯殺達(alloxydim)、丙烯醇(allyl alcohol)、除害威(allyxycarb)、五氯戊酮酸(alorac)、甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、特津酮(ametridione)、莠滅凈(ametryn)、莠滅凈(ametryne)、特草嗪酮(amibuzin)、氨唑草酮(amicarbazone)、賽果(amidithion)、amidoflumet、磺氨黃隆(amidosulfuron)、滅害威(aminocarb)、殺草強(aminotriazole)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、胺吸磷(amiton)、蟲螨脒(amitraz)、殺草強(amitrole)、氨基磺酸銨(ammonium sulfamate)、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨基磺酸銨(AMS)、滅蟲堿(anabasine)、敵菌靈(anilazine)、莎稗磷(anilofos)、疏草隆(anisuron)、殘殺威(arprocarb)、白砒(arsenous oxide)、黃草靈(asulam)、艾賽達松(athidathion)、莠去通(atraton)、莠去津(atrazine)、多馬霉素(aureofungin)、齊墩螨素(avermectinB1)、戊環(huán)唑(azaconazole)、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶炔草(azafenidin)、唑啶磷(azamethiphos)、滅蚜松(azidithion)、四唑黃隆(azimsulfuron)、益棉磷(azinphos ethyl)、谷硫磷(azinphosmethyl)、疊氮津(aziprotryn)、肼硫雙(azithiram)、偶氮苯(azobenzene)、唑環(huán)錫(azocyclotin)、偶氮磷(azothoate)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、燕麥靈(barban(＝barbanate))、六氟硅酸鋇(barium hexafluorosilicate)、多硫化鋇(barium polysulfide)、氟硅酸鋇(barium silicofluoride)、熏蟲菊(barthrin)、BCPC、氟丁酰草胺(beflubutamid)、苯霜靈(benalaxyl)、草除靈(benazolin)、蟲威(bendiocarb)、噻草平(bendioxide)、氟草胺(benefin(＝benfluralin))、丙硫克百威(benfuracarb)、呋草黃(benfuresate)、麥銹靈(benodanil)、苯菌靈(benomyl)、benoxafos、敵菌腙(benquinox)、芐嘧黃隆(bensulfuron)、地散磷(bensulide)、殺蟲磺(bensultap)、丙唑草隆(bentaluron)、苯達松(bentazon)、殺草丹(benthiocarb)、胺酸殺(benzadox)、殺藻銨(benzalkoniumchloride)、芐烯酸(benzamacril)、異惡草胺(benzamizole)、苯雜嗎(benzamorf)、六六六(benzene hexachloride)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、丙苯草胺(benzipram)、benzobicyclon、硫丹(benzoepin)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、苯基異羥肟酸(benzohydroxamicacid)、苯螨特(benzomate benzoximate(＝benzoylprop))、噻草隆(benzthiazuron)、苯甲酸芐酯(benzyl benzoate)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、乙體氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、bethoxazin、六六六(BHC)、林丹(gamma-BHC)、雙丙氨酰膦(bialaphos)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、治草醚(bifenox)、氟氯菊酯(bifenthrin)、雙丙氨酰膦(bilanafos)、樂殺螨(binapacryl)、反丙烯除蟲菊(bioallethrin)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反滅蟲菊酯(bioresmethrin)、聯(lián)苯(biphenyl)、雙嘧苯甲酸(bispyribac)、雙三氟蟲脲(bistrifiuron)、雙苯三唑醇(bitertanol)、氯賽多(bithionol)、滅瘟素(blasticidin-S)、硼砂(borax)、波爾多液(Bordeauxmixture)、克螨特(BPPS)、除草定(bromacil)、二溴磷(bromchlophos)、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、糠草腈(bromobonil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴烯殺(bromocyclen)、溴代滴滴涕(bromo-DDT)、殺草全(bromofenoxim)、溴甲烷(bromomethane)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯腈(bromoxynil)、溴殺草敏(brompyrazon)、糠菌唑(bromnconazole)、二溴磷(BRP)、合殺威(bufencarb)、磺嘧菌靈(bupirimate)、噻嗪酮(buprofezin)、大土克斯(Burgundy 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benzoate)、氰胍甲汞(methyl mercury dicyandiamide)、甲基一六○五(methylparathion)、methyl triazothion、代森聯(lián)(metiram)、色滿隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、異丙甲草胺(metolachlor)、S-異丙甲草胺、速滅威(metolcarb)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、唑草磺胺(metosulam)、惡蟲酮(metoxadiazone)、甲氧隆(metoxuron)、苯菌酮(metrafenone)、賽克津(metribuzin)、敵百蟲(metriphonate)、噻菌胺(metsulfovax)、甲黃隆(metsulfuron)、速滅磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、米爾螨素(milbemectin)、代森環(huán)(milneb)、丙胺氟磷(mipafox)、異丙威(MIPC)、滅蟻靈(mirex)、MNAF、草達滅(molinate)、殺草利(monalide)、特唑隆(monisouron)、氯乙酸(monochloroacetic acid)、久效磷(monocrotophos)、綠谷隆(monolinuron)、舒非侖(monosulfiram)、滅草隆(monuron)、伐草快(morfamquat)、茂果(morphothion)、滅殺威(MPMC)、甲胂一鈉(MSMA)、速滅威(MTMC)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、代森鈉(nabam)、萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘(naphthalene)、萘二甲酐(naphthalic anhydride)、驅蟲磷(naphthalophos)、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、多馬霉素(natamycin)、草不隆(neburea)、草不隆(neburon)、異狄氏劑(nendrin)、對氯硫磷(nichlorfos)、除草醚(niclofen)、貝螺殺(niclosamide)、啶酰菌胺(nicobifen)、煙嘧黃隆(nicosulfuron)、煙堿(nicotine)、伏蟻靈(nifluridide)、華光霉素(nikkomycins)、除草醚(NIP)、吡氯草胺(nipyraclofen)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazine)、磺樂靈(nitralin)、氯定(nitrapyrin)、腈叉威(nitrilacarb)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、硫氰散(nitrostyrene)、異丙消(nitrothal-isopropyl)、鼠特靈(nobormide)、鼠特靈(norbormide)、草完隆(norea)、達草滅(norflurazon)、草完隆(noruron)、雙苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、抑草生(NPA)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、八氯酮(OCH)、異噻菌酮(octhilinone)、鄰二氯苯(o-dichlorobenzene)、甲呋酰胺(ofurace)、氧化樂果(omethoate)、坪草丹(orbencarb)、坪草丹(orthobencarb)、鄰二氯苯(ortho-dichlorobenzene)、黃草消(oryzalin)、殺螨酯(ovatron)、殺螨酯(ovex)、炔丙唑草(oxadiargyl)、惡草靈(oxadiazon)、霜靈(oxadixyl)、甲氨叉威(oxamyl)、殺草敏(oxapyrazon)、環(huán)丙氧黃隆(oxasulfuron)、氯嗪草(oxaziclomefone)、喹啉銅(oxine-copper)、喹啉銅(oxine-Cu)、oxpoconazole、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、異砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、滅螨猛(oxythioquinox)、殺草敏(PAC)、palléthrine、稻豐散(PAP)、對二氯苯(para-dichlorobenzene)、對伏隆(parafluron)、對草快(paraquat)、一六○五(parathion)、甲基一六○五(parathion-methyl)、巴黎綠(Paris green)、五氯硝基苯(PCNB)、五氯酚(PCP)、對二氯苯(p-dichlorobenzene)、克草猛(pebulate)、消螨酚(pédinex)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、胺硝草(pendimethalin)、氟幼脲(penfluron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯酚(pentachlorophenol)、蔬草滅(pentanochlor)、戊唑草(pentoxazone)、氟草磺胺(perfluidone)、氯菊酯(permethrin)、烯草胺(pethoxamid)、殘殺威(PHC)、乙苯威(phénétacarbe)、敵克草(phenisopham)、芬硫磷(phenkapton)、苯敵草(phenmedipham)、乙苯敵草(phenmedipham-ethyl)、稀草隆(phenobenzuron)、酚硫殺(phenothiol)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻豐散(phenthoate)、苯汞脲(phenylmereuriurea)、賽力散(phenylmercury acetate)、氯化苯汞(phenylmercury chloride)、硝酸苯汞(phenylmercury nitrate)、水楊酸苯汞(phenylmercury salicylate)、聯(lián)苯酚(2-phenylphenol)、甲拌磷(phorate)、伏殺磷(phosalone)、雙氯苯磷(phosdiphen)、棉安磷(phosfolan)、亞胺硫磷(phosmet)、對氯硫磷(phosnichlor)、磷酰胺(phosphamide)、磷胺(phosphamidon)、磷化氫(phosphine)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、甲基腈肟磷(phoxim-methyl)、四氯苯酞(phthalide)、亞胺硫磷(phthalophos)、胺菊酯(phthalthrin)、毒莠定(picloram)、picolinafen、啶氧菌酯(picoxystrobin)、哌草磷(piperophos)、甲胺嘧磷(pirimetaphos)、抗蚜威(pirimicarb)、乙基蟲螨磷(pirimiphos-ethyl)、蟲螨磷(pirimiphos-methyl)、賽力散(PMA)、異殺鼠酮(PMP)、福代鋅(polycarbamate)、毒殺芬(polychlorcamphene)、聚乙氧基喹啉、多氧霉素(polyoxins)、polyoxorim、砷酸氫鉀(potassiumarsenite)、氰酸鉀(potassium cyanate)、多硫化鉀(potassium polysulfide)、硫氰酸鉀(potassium thiocyanate)、炔酮菊酯(prallethrin)、precocene I、precocene II、precocene III、丙草胺(pretilachlor)、酰胺嘧啶磷(primidophos)、氟嘧黃隆(primisulfuron)、噻菌靈(probenazole)、丙氯靈(prochloraz)、滅螨醇(proclonol)、環(huán)氰津(procyazine)、殺菌利(procymidone)、氨基丙氟靈(prodiamine)、丙溴磷(profenofos)、氟唑草胺(profluazol)、卡樂施(profiuralin)、2-{1-[2-(4-氯苯氧基)丙氧基亞氨基]丁基}-3-羥基-5-四氫-2H-噻喃基)-2-環(huán)己烯-1-酮(profoxydim)、丙草止津(proglinazine)、蜱虱威(promacyl)、猛殺威(promecarb)、撲滅通(prometon)、撲草凈(prometryn)、撲草凈(prometryne)、拿草特(pronamide)、毒草安(propachlor)、丙蟲磷(propafos)、百維靈(propamocarb)、敵稗(propanil)、丙蟲磷(propaphos)、喔草酯(propaquizafop)、克螨特(propargite)、撲滅津(propazine)、烯蟲磷(propetamphos)、苯胺靈(propham)、丙環(huán)唑(propiconazole)、甲基代森鋅(propineb)、異丙草胺(propisochlor)、殘殺威(propoxur)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、拿草特(propyzamide)、磺亞胺草(prosulfalin)、芐草丹(prosulfocarb)、氟丙黃隆(prosulfuron)、乙噻唑磷(prothidathion)、胺丙威(prothiocarb)、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)果(prothoate)、protrifenbute、撲滅生(proxan)、酰胺嘧啶磷(prymidophos)、廣草胺(prynachlor)、比達農(pydanon)、比銹靈(pyracarbolid)、吡唑硫磷(pyraclofos)、雙唑草腈(pyraclonil)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、氟唑草酯(pyraflufen)、吡唑特(pyrazolate)、吡唑特(pyrazolynate)、殺草敏(pyrazon)、定菌磷(pyrazophos)、吡嘧黃隆(pyrazosulfuron)、芐草唑(pyrazoxyfen)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、除蟲菊酯I(pyrethrin I)、除蟲菊酯II(pyrethrinII)、除蟲菊(pyrethrins)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、稗草畏(pyributicarb)、氯草定(pyriclor)、噠螨酮(pyridaben)、6-氯-3-苯基-4-噠嗪醇(pyridafol)、打殺磷(pyridaphenthion)、達草止(pyridate)、病定清(pyridinitril)、啶斑肟(pyrifenox)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、pyrimétaphos、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、抗蚜威(pyrimicarbe)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、嘧啶磷(pyrimitate)、肟啶草(pyriminobae)、乙基蟲螨磷(pyrimiphos-éthyl)、甲基蟲螨磷(pyrimiphos-méthyl)、蚊蠅醚(pyriproxyfen)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、咯喹酮(pyroquilon)、吡氧氯(pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、苦木(quassia)、喹菌鹽(quinacetol)、喹磷(quinalphos)、甲基喹磷(quinalphos-methyl)、酯菌腙(quinazamid)、二氯喹啉酸(quinclorac)、唑喹菌酮(quinconazole)、喹草酸(quinmerac)、滅藻醌(quinoclamine)、滅螨錳(quinomethionate)、氯藻胺(quinonamid)、喹賽昂(quinothion)、喹氧靈(quinoxyfen)、喹涕福(quintiofos)、五氯硝基苯(quintozene)、喹禾靈(quizalofop)、精喹禾靈(quizalofop-P)、吡咪唑菌(rabenzazole)、碘醚柳胺(rafoxanide)、敵草快(regione)、滅蟲菊(resmethrin)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、玉嘧黃隆(rimsulfuron)、硫氰苯乙胺(rodéthanil)、皮蠅磷(ronnel)、魚藤酮(rotenone)、魚尼汀(ryania)、沙巴草(sabadilla)、防霉胺(salicylanilide)、八甲磷(schradan)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、塞拉菌素(selamectin)、2，4-滴硫鈉(sesone)、稀禾定(sethoxydim)、西維因(sevin)、環(huán)草隆(siduron)、滅蟲硅醚(silafiuofen)、硅噻菌胺(silthiofam)、2，4，5-涕丙酸(silvex)、西瑪津(simazine)、硅氟唑(simeconazole)、西瑪通(simeton)、西草凈(simetryn)、西草凈(simetryne)、氯乙酸(SMA)、亞砷酸鈉(sodium arsenite)、氯酸鈉(sodium chlorate)、氟化鈉(sodium fiuoride)、氟硅酸鈉(sodiumhexafiuorosilicate)、聯(lián)苯酚鈉(sodium orthophenyiphenoxide)、五氯酚鈉(sodium pentachlorophenate)、五氯酚鈉(sodium pentachlorophenoxide)、聯(lián)苯酚鈉(sodium o-phenylphenoxide)、多硫化鈉(sodium polysulfide)、氟硅酸鈉(sodium silicofiuoride)、焦硼酸鈉(disodium tetraborate)、硫氰酸鈉(sodium thiocyanate)、蔬草滅(solan)、蘇果(sophamide)、艾克敵105(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺茂胺(spiroxamine)、殺蟲畏(stirofos)、鏈霉素(streptomycin)、磺苯醚隆(sulcofuron)、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate)、磺胺草唑(sulfentrazone)、sulfiram、氟蟲脲(sulfiuramid)、嘧黃隆(sulfometuron)、乙黃黃隆(sulfosulfuron)、六硫特普(sulfotep)、硫特普(sulfotepp)、硫、硫酸、硫酰氟(sulfuryl fluoride)、吖庚磺酯(sulglycapin)、乙丙硫磷(sulprofos)、戊苯砜(sultropen)、滅草靈(swep)、2，4，5-涕(2，4，5-T)、氟胺氰菊酯、噻螨威(tazimcarb)、2，4，5-涕丁酸(2，4，5-TB)、草芽平(2，3，6-TBA)、丁蝸錫(TBTO)、涕必靈(TBZ)、三氯醋酸(TCA)、TCBA、清菌噻唑(TCMTB)、四氯硝基苯(TCNB)、滴滴滴(TDE)、戊唑醇(tebuconazole)、雙苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、丙戊草胺(tebutam)、丁唑隆(tebuthiuron)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、福代硫(tecoram)、三氯殺螨砜(tedion)、伏蟲隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefiuthrin)、雙硫磷(temephos)、特普(TEPP)、醌肟草(tepraloxydim)、環(huán)戊烯丙菊酯(terallethrin)、特草定(terbacil)、芽根靈(terbucarb)、猛殺草(terbuchlor)、特丁磷(terbufos)、甲氧去草凈(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、芽根靈(terbutol)、去草凈(terbutryn)、去草凈(terbutryne)、五氯硝基苯(terraclor)、四氯乙烷(tetrachloroethane)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、氟醚唑(tetraconazole)、三氯殺螨砜(tetradifon)、殺螨好(tetradisul)、氟氧隆(tetrafiuron)、胺菊酯(tetramethrin)、殺螨霉素(tetranactin)、殺螨好(tetrasul)、噻醚草胺(thenylchlor)、辛體氯氰菊酯、涕必靈(thiabendazole)、噻蟲啉(thiacloprid)、代森環(huán)(thiadiazine)、噻二氟(thiadifiuor)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、噻黃隆(thiameturon)、賽唑隆(thiazafluron)、棉隆(thiazone)、噻氟啶草(thiazopyr)、噻氯磷(thicrofos)、噻菌腈(thicyofen)、噻二唑胺(thidiazimin)、賽二唑素(thidiazuron)、噻黃隆(thifensulfuron)、溴氟唑菌(thifluzamide)、殺草丹(thiobencarb)、抗蟲威(thiocarboxime)、苯菌胺(thiochlorfenphim)、苯菌胺(thiochlorphenphime)、硫環(huán)殺(thiocyclam)、硫丹(thiodan)、硫雙滅多威(thiodicarb)、特氨叉威(thioranocarb)、特氨叉威(thiofanox)、水楊乙汞(thiomersal)、甲基乙拌磷(thiometon)、硫磷嗪(thionazin)、托布津(thiophanate)、托布津(thiophahate-ethyl)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、一六○五(thiophos)、克殺螨(thioquinox)、硫丹(tMosultap)、福美雙(thiram)、福美聯(lián)(thiuram)、thuringiensin、噻苯唑(tiabendazole)、丁草威(tiocarbazil)、嘧草胺(tioclorim)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、福美雙(TMTD)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad)、乙酸甲苯汞(tolylmercury acetate)、毒殺芬(toxaphene)、2，4，5-涕丙酸(2，4，5-TP)、三氯丙酸(2，3，3-TPA)、百菌清(TPN)、肟草酮(tralkoxydim)、四溴菊酯(tralomethrin)、反丙烯除蟲菊、四氟菊酯(transfluthrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、野麥畏(tri-allate)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、野麥畏(triallate)、三唑磷胺(triamiphos)、苯賽螨(triarathene)、嘧菌醇(triarimol)、醚苯黃隆(triasulfuron)、唑蚜威(triazamate)、葉銹特(triazbutil)、苯氧丙胺津(triaziflam)、三唑磷(triazophos)、乙基谷硫磷(triazothion)、唑菌嗪(triazoxide)、苯黃隆(tribenuron)、丁蝸錫(tributyltin oxide)、殺草畏(tricamba)、楊菌胺(trichlamide)、敵百蟲(trichlorfon)、三氯對硫磷-3(trichlormetaphos-3)、壤蟲磷(trichloronat)、壤蟲磷(trichloronate)、敵百蟲(trichlorphon)、定草酯(triclopyr)、三環(huán)唑(tricyclazole)、三環(huán)錫(tricyclohexyltin hydroxide)、克啉菌(tridemorph)、滅草環(huán)(tridiphane)、草達津(trietazine)、氯苯乙丙磷(trifenofos)、肟菌酯(trifloxystrobin)、三氟啶黃隆(trifloxysulfuron)、氟菌唑(triflumizole)、殺蟲隆(triflumuron)、氟樂靈(trifluralin)、氟胺黃隆(triflusulfuron)、三氟苯氧丙酸(trifop)、三氟禾草肟(trifopsime)、嗪氨靈(triforine)、三甲隆(trimeturon)、三苯錫基(triphenyltin)、硫烯酸酯(triprene)、茚草酮(tripropindan)、草達克(tritac)、戊叉唑菌(triticonazole)、三氟甲黃隆(tritosulfuron)、烯效唑(uniconazole)、高烯效唑(uniconazole-P)、有效霉素(validamycin)、蚜滅多(vamidothion)、氟吡唑蟲(vaniliprole)、滅草猛(vernolate)、烯菌酮(vinclozolin)、二甲威(XMC)、二甲苯草胺(xylachlor)、二甲苯酚(xylenols)、滅殺威(xylylcarb)、氯菌胺(zarllamid)、己體氯氰菊酯、環(huán)烷酸鋅(zinc naphthenate)、代森鋅(zineb)、zolaprofos、苯酰菌胺三氯苯酚鹽(zoxamide trichlorophenate)、1，2-二氯丙烷、1，3-二氯丙烷、醋酸甲氧乙汞(2-methoxyethylmercury chloride)、聯(lián)苯酚、2，3，3-三氯丙酸(2，3，3-TPA)、草芽平-(2，3，6-TBA)、2，4-滴(2，4-D)、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、賽信(2，4-DEB)、2，4-滴磷酯(2，4-DEP)、2，4-滴丙酸(2，4-DP)、2甲4氯丁酸(2，4-MCPB)、2，4，5-涕(2，4，5-T)、2，4，5-涕丁酸(2，4，5-TB)、2，4，5-涕丙酸(2，4，5-TP)、3，4-滴胺(3，4-DA)、3，4-滴丁酸(3，4-DB)、3，4-滴丙酸(3，4-DP)、促生靈(4-CPA)、氯苯氧丁酸(4-CPB)、氯苯氧丙酸(4-CPP)、羥基喹啉鹽(8-hydroxyquinoline sulfate)。
特別優(yōu)選的植物保護活性化合物是殺真菌劑，例如·?；彼犷?，如苯霜靈、甲霜靈、甲呋酰胺或霜靈，·胺衍生物，如aldimorph、多果定、嗎菌靈、丁苯嗎啉、苯銹啶、雙胍鹽、雙胍辛醋酸鹽、螺茂胺或克啉菌，·苯胺基嘧啶類，如二甲嘧菌胺、嘧菌胺或環(huán)丙嘧啶，·抗菌素，如放線菌酮、灰黃霉素、春雷霉素、多馬霉素、多氧霉素或鏈霉素，·唑類，如雙苯三唑醇、糠菌唑(bromoconazole)、環(huán)唑醇、醚唑、烯唑醇、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、己唑醇、烯菌靈、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙氯靈、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇、三唑酮、唑菌醇、氟菌唑或戊叉唑菌，·二羧酰亞胺類，如異丙定、甲菌利、殺菌利或烯菌酮，·二硫代氨基甲酸鹽類，如福美鐵、代森鈉、代森錳、代森錳鋅、威百畝、代森聯(lián)、甲基代森鋅、福代鋅、福美雙、福美鋅(ziram)或代森鋅，·雜環(huán)化合物，如敵菌靈、苯菌靈、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈、萎銹靈、氧化萎銹靈、氰霜唑、棉隆、二噻農、唑酮菌、咪唑菌酮、異嘧菌醇、麥穗寧、氟酰胺、呋吡唑靈、稻瘟靈、丙氧滅繡胺、氟苯嘧啶醇、噻菌靈、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟、咯喹酮、喹氧靈、硅噻菌胺、涕必靈、溴氟唑菌、甲基托布津、噻酰菌胺(tiadinil)、三環(huán)唑或嗪氨靈，
·銅殺真菌劑，如波爾多液、醋酸銅、王銅或堿或硫酸銅，·硝基苯基衍生物，如樂殺螨、敵螨普、敵螨通或異丙消，·苯基吡咯類，如拌種咯或氟菌，·硫，·其它殺真菌劑，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環(huán)丙酰胺、百菌清、環(huán)氟菌胺、清菌脲、棉隆、噠菌清、雙氯氰菌胺、乙霉威、克瘟散、噻唑菌胺、環(huán)酰菌胺、薯瘟錫(fentinacetate)、氰菌胺、嘧菌腙、氟啶胺、藻菌磷(fosetyl)、fosetyl-aluminum(藻菌磷)、異丙菌胺、六氯苯、苯菌酮、戊菌隆、百維靈、四氯苯酞、甲基立枯磷、五氯硝基苯或苯酰菌胺(zoxamide)，·次磺酸衍生物，如敵菌丹、克菌丹、抑菌靈、滅菌丹或對甲抑菌靈，·肉桂酰胺及類似化合物，如烯酰嗎啉、氟聯(lián)苯菌或氟嗎啉(flumorph)。
非常特別優(yōu)選嗜球果傘素類，如腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯，尤其是唑菌胺酯。
在本發(fā)明的配制劑中，可以同時存在幾種不同植物保護活性化合物(還可以具有不同適應癥)。
優(yōu)選的植物保護配制劑包含作為組分a)的至少一種選自殺真菌劑的植物保護活性化合物。
特別優(yōu)選的活性化合物配制劑中至少一種活性化合物選自嗜球果傘素類，特別優(yōu)選唑菌胺酯。
此外，特別優(yōu)選的活性化合物配制劑包含唑菌胺酯與額外的植物保護活性化合物的混合物作為活性化合物。
該類混合配對是·?；彼犷悾绫剿`、甲霜靈、甲呋酰胺或霜靈，·胺衍生物，如aldimorph、多果定、嗎菌靈、丁苯嗎啉、苯銹啶、雙胍鹽、雙胍辛醋酸鹽、螺茂胺或克啉菌，·苯胺基嘧啶類，如二甲嘧菌胺、嘧菌胺或環(huán)丙嘧啶，
·抗菌素，如放線菌酮、灰黃霉素、春雷霉素、多馬霉素、多氧霉素或鏈霉素，·唑類，如雙苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)唑醇、醚唑、烯唑醇、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、己唑醇、烯菌靈、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙氯靈、丙硫菌唑、戊唑醇、三唑酮、唑菌醇、氟菌唑或戊叉唑菌，·二羧酰亞胺類，如異丙定、甲菌利、殺菌利或烯菌酮，·二硫代氨基甲酸鹽類，如福美鐵、代森鈉、代森錳、代森錳鋅、威百畝、代森聯(lián)、甲基代森鋅、福代鋅、福美雙、福美鋅或代森鋅，·雜環(huán)化合物，如敵菌靈、苯菌靈、啶酰菌胺、多菌靈、萎銹靈、氧化萎銹靈、氰霜唑、棉隆、二噻農、唑酮菌、咪唑菌酮、異嘧菌醇、麥穗寧、氟酰胺、呋吡唑靈、稻瘟靈、丙氧滅繡胺、氟苯嘧啶醇、噻菌靈、丙氧喹啉、啶斑肟、咯喹酮、喹氧靈、硅噻菌胺、涕必靈、溴氟唑菌、甲基托布津、噻酰菌胺、三環(huán)唑或嗪氨靈，·銅殺真菌劑，如波爾多液、醋酸銅、王銅或堿式硫酸銅，·硝基苯基衍生物，如樂殺螨、敵螨普、敵螨通或異丙消，·苯基吡咯類，如拌種咯或氟菌，·硫，·其它殺真菌劑，如噻二唑素、苯噻菌胺、氯環(huán)丙酰胺、百菌清、環(huán)氟菌胺、清菌脲、棉隆、噠菌清、雙氯氰菌胺、乙霉威、克瘟散、噻唑菌胺、環(huán)酰菌胺、薯瘟錫、氰菌胺、嘧菌腙、氟啶胺、藻菌磷、fosetyl-aluminum、異丙菌胺、六氯苯、苯菌酮、戊菌隆、百維靈、四氯苯酞、甲基立枯磷、五氯硝基苯或苯酰菌胺，·次磺酸衍生物，如敵菌丹、克菌丹、抑菌靈、滅菌丹或對甲抑菌靈，·肉桂酰胺及類似化合物，如烯酰嗎啉、氟聯(lián)苯菌或氟嗎啉。
優(yōu)選的混合配對是甲霜靈、嗎菌靈、丁苯嗎啉、苯銹啶、雙胍鹽、螺茂胺、克啉菌、二甲嘧菌胺、環(huán)丙嘧啶、雙苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)唑醇、醚唑、烯唑醇、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、己唑醇、烯菌靈、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙氯靈、丙硫菌唑、戊唑醇、三唑酮、唑菌醇、氟菌唑、戊叉唑菌、異丙定、烯菌酮、代森錳、代森錳鋅、代森聯(lián)、福美雙、啶酰菌胺、多菌靈、萎銹靈、氧化萎銹靈、氰霜唑、二噻農、唑酮菌、咪唑菌酮、異嘧菌醇、氟酰胺、喹氧靈、甲基托布津、嗪氨靈、敵螨普、異丙消、苯基吡咯類如拌種咯或氟菌、噻二唑素、苯噻菌胺、氯環(huán)丙酰胺、百菌清、環(huán)氟菌胺、清菌脲、環(huán)酰菌胺、薯瘟錫、氰菌胺、氟啶胺、藻菌磷、fosetyl-aluminum、異丙菌胺、苯菌酮、苯酰菌胺、克菌丹、滅菌丹、烯酰嗎啉、腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯或肟菌酯。
特別優(yōu)選的混合配對是甲霜靈、丁苯嗎啉、苯銹啶、雙胍鹽、螺茂胺、二甲嘧菌胺、環(huán)丙嘧啶、環(huán)唑醇、醚唑、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、己唑醇、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、丙環(huán)唑、丙氯靈、丙硫菌唑、戊唑醇、戊叉唑菌、異丙定、烯菌酮、啶酰菌胺、多菌靈、萎銹靈、氧化萎銹靈、氰霜唑、二噻農、喹氧靈、甲基托布津、敵螨普、異丙消、拌種咯或氟菌、苯噻菌胺、氯環(huán)丙酰胺、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、氟啶胺、異丙菌胺、苯菌酮、苯酰菌胺、烯酰嗎啉、腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯或肟菌酯。
非常特別優(yōu)選的混合配對是丁苯嗎啉、環(huán)唑醇、醚唑、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、己唑醇、環(huán)戊唑菌、腈菌唑、丙環(huán)唑、丙氯靈、丙硫菌唑、戊唑醇、戊叉唑菌、啶酰菌胺、二噻農、喹氧靈、甲基托布津、敵螨普、拌種咯或氟菌、苯噻菌胺、氯環(huán)丙酰胺、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、氟啶胺、異丙菌胺、苯菌酮、苯酰菌胺、烯酰嗎啉、腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亞胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯或肟菌酯。
本發(fā)明的活性化合物配制劑可以包含不同量和類型的添加劑，如溶劑。
因此，溶劑可以例如用于制備無規(guī)自由基聚合物和本發(fā)明的活性化合物配制劑。在本發(fā)明的另一實施方案中，本發(fā)明的活性化合物配制劑還可以流體溶液形式存在。合適的溶劑是醇類如甲醇、乙醇或異丙醇，偶極非質子溶劑如DMF、DMSO或NMP，或芳族、脂族、鹵代或非鹵代烴類如己烷、氯苯、甲苯或苯。然而，取決于所需配制劑的種類，還可以最大可能地除去溶劑。
最大可能地除去意味著殘留在配制劑中的溶劑相對于配制劑總重量的比例低于10重量％，優(yōu)選低于2重量％，尤其低于0.5重量％。
本發(fā)明因此還涉及干燥和固體形式，即盡最大可能除去溶劑的形式的活性化合物配制劑。
固體活性化合物配制劑可以不同宏觀形式存在。作為宏觀形式的實例可以提到噴霧干燥的粉末、磨碎的產品、顆?；蚰?。
存在于本發(fā)明活性化合物配制劑中的無規(guī)自由基共聚物適于使存在于本發(fā)明活性化合物配制劑中的活性化合物分散在含水體系中，為納米顆粒狀分散體形式。該類納米顆粒狀分散體包含至少一個為本發(fā)明中的含水體系的連續(xù)相和至少一個分散相。納米顆粒狀分散體可以包含額外的添加劑。
因此，本發(fā)明同樣涉及包含本發(fā)明活性化合物配制劑、含水體系以及合適的話額外的添加劑的水分散體。
該類添加劑是分散劑、增稠劑、消泡劑、殺菌劑和防凍劑。
含水體系應理解為指純水或包含緩沖體系或鹽或額外添加劑如水溶混性溶劑或其混合物的水。
含水體系的pH通常為2-13，優(yōu)選3-12，特別優(yōu)選4-10。
本發(fā)明還涉及制備包含本發(fā)明活性化合物配制劑和任選的額外添加劑的水分散體的方法，其中使本發(fā)明活性化合物配制劑與含水體系接觸并按常規(guī)分散。
本發(fā)明分散體的重要性能是由準彈性光散射測定的分散顆粒的平均粒度，根據(jù)本發(fā)明，該粒度小于1微米，優(yōu)選小于500納米，特別優(yōu)選小于100納米。就此而言，粒度應理解為指借助準彈性光散射測定的粒徑。借助纖維光學的準彈性光散射方法由現(xiàn)有技術已知，例如由H.Auweter，D.Horn，J.Colloid Interf.Sci.，105(1985)，399，D.Lilge，D.Horn，Colloid Polym.Sci.，269(1991)，704或H.Wiese，D.Horn，J.Chem.Phys.，94(1991)，6429已知。
將陰離子和非離子表面活性劑用作分散劑。
陰離子表面活性劑是烷基芳基磺酸鹽，苯基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基芳基醚硫酸鹽，烷基聚乙二醇醚磷酸鹽，聚芳基苯基醚磷酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽，烯烴磺酸鹽，鏈烷磺酸鹽，石油磺酸鹽，氨基乙磺酸鹽，肌氨酸、脂肪酸、烷基萘磺酸、萘磺酸、木素磺酸、磺化萘與甲醛的縮合產物或與甲醛和苯酚以及合適的話脲的縮合產物，苯酚磺酸/甲醛/脲縮合產物，木素亞硫酸鹽廢液和木素磺酸鹽，包括其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽和胺鹽，烷基磷酸鹽和聚羧酸鹽如聚丙烯酸鹽、馬來酸酐/烯烴共聚物(例如SokalanCP9，BASF)。
非離子表面活性劑例如為烷基酚烷氧基化物、醇烷氧基化物、脂肪胺烷氧基化物、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、蓖麻油烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氧基化物、脂肪酸聚二乙醇酰胺、羊毛脂乙氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酯、異十三烷醇、脂肪酸酰胺、甲基纖維素、脂肪酸酯、硅油、烷基聚苷、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物、聚乙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚、聚乙二醇/聚丙二醇醚嵌段共聚物及其混合物。
優(yōu)選的非離子表面活性劑是聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物、聚乙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚、聚乙二醇/聚丙二醇醚嵌段共聚物及其混合物。
合適的話，將表面活性劑在本發(fā)明包含活性化合物配制劑和含水體系的分散體中用作添加劑。合適的表面活性劑是陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑；優(yōu)選二者的混合物。
適于本發(fā)明分散體的粘度改進添加劑(增稠劑)是賦予該配制劑以假塑性流動行為，即賦予高靜止粘度和低攪拌粘度的化合物。就此而言，例如可以提到多糖或有機層狀礦物，如Xanthan Gum(Kelco的Kelzan)、Rhodopol23(Rhne-Poulenc)或Veegum(R.T.Vanderbilt)或Attaclay(Engelhardt)，優(yōu)選使用Xanthan Gum。
例如可以考慮用乳化硅油(如SiliconeSRE，Wacker，或來自Rhodia的Rhodorsil)、長鏈醇、脂肪酸、含氟有機化合物及其混合物作為適于本發(fā)明分散體的消泡劑。
可以加入殺菌劑來穩(wěn)定本發(fā)明分散體。合適的殺菌劑例如為ICI的Proxel或Thor Chemie的AetieideRS和Rhm & Haas的KathonMK。
合適的防凍劑例如為乙二醇、丙二醇或甘油。
合適的話，本發(fā)明的分散體可以基于所制備的配制劑的總量包含1-5重量％的緩沖劑以調節(jié)pH，所用緩沖劑的量和類型取決于活性化合物的化學性能。緩沖劑的實例是弱無機或有機酸如磷酸、硼酸、乙酸、丙酸、檸檬酸、富馬酸、酒石酸、草酸和琥珀酸的堿金屬鹽。
本發(fā)明進一步涉及一種制備本發(fā)明活性化合物配制劑的方法，該方法包括將至少一種活性化合物和至少一種無規(guī)自由基共聚物相互分開地溶于相同或不同的優(yōu)選相互溶混的有機溶劑中并將如此得到的溶液相互混合并任選加入添加劑，或，通過使至少一種活性化合物溶于有機溶劑中、加入至少一種無規(guī)自由基共聚物和任選的額外添加劑并溶解而制備組合溶液；以及隨后以常規(guī)方式盡最大可能除去溶劑。
除去溶劑的常規(guī)方法例如是噴霧干燥、減壓蒸發(fā)、冷凍干燥(freezedrying)或在大氣壓力和合適的話增加的溫度下蒸發(fā)。適于干燥的方法還包括冷凍干燥(lyophilization)或在流化床干燥器中干燥。本發(fā)明的活性化合物配制劑因此以干燥形式得到。
若合成所需的共聚物已經存在于溶劑中，則優(yōu)選將該溶液用于與活性化合物或活性化合物溶液混合。
在第一步中，相應地將至少一種無規(guī)自由基共聚物和至少一種活性化合物在相同或不同溶劑中的分開溶液相互混合并任選加入額外的添加劑。若聚合物的合成在溶劑中進行且該溶液適用于制備本發(fā)明配制劑的方法中，則不用制備聚合物溶液。
在第二步中，通過合適的方法以常規(guī)方式盡最大可能除去溶劑。
本發(fā)明進一步涉及制備本發(fā)明活性化合物配制劑的方法，包括形成至少一種無規(guī)自由基共聚物(組分b))的水溶液，將至少一種活性化合物(組分a))溶于一種或多種水溶混性有機溶劑中，將組分a)和b)的溶液相互混合，任選加入額外的添加劑，通過引入剪切力而以分散形式得到活性化合物配制劑，隨后以常規(guī)方式盡最大可能除去溶劑。
此時水溶混性是指有機落劑與水溶混而沒有發(fā)生至少10重量％，優(yōu)選15重量％，特別優(yōu)選20重量％的相分離。
若該合成所需共聚物的水溶液已經存在，則優(yōu)選將該水溶液用于與活性化合物溶液混合。
若該水溶液不是從聚合物合成步驟直接得到，則在第一步中將無規(guī)自由基共聚物和合適的話額外的添加劑溶于含水體系中。此外，將活性化合物溶于水溶混性溶劑中，合適的話加入額外的添加劑。
然后將兩種溶液相互混合。
能量的提供對于在混合水相和有機相時保持細顆粒是有利的，如施加剪切力、通過高頻和高幅振搖或高頻攪拌、汽輪式攪拌或通過使用混合室。
混合可以連續(xù)或分批進行。優(yōu)選連續(xù)混合。
可以如上所述以常規(guī)方式從以此方式得到的分散體中除去溶劑。
適于進行制備本發(fā)明活性化合物配制劑的方法的溶劑是C1-C6烷基醇如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、1-丁醇、2-丁醇或叔丁醇，酯，酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮或甲基異丁基酮，縮醛，醚，環(huán)醚如四氫呋喃，脂族羧酸如甲酸、乙酸或丙酸，N-取代的或N，N-二取代的羧酰胺如乙酰胺，羧酸酯如乙酸酯和內酯如丁內酯，二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基丙酰胺，脂族和芳族氯代烴類如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷或氯苯，N-內酰胺以及上述溶劑的混合物。
優(yōu)選的溶劑是甲醇、乙醇、異丙醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃以及上述溶劑的混合物。
特別優(yōu)選的溶劑是甲醇、乙醇、異丙醇、二甲基甲酰胺和四氫呋喃。
溶液的合適固體含量在0.5-30重量％，優(yōu)選1-20重量％的濃度范圍內。
本發(fā)明活性化合物配制劑在除去溶劑之后以干態(tài)存在。
當然，本發(fā)明的活性化合物配制劑還可以通過使用本領域熟練技術人員已知的常規(guī)添加劑和方法以懸浮乳液或乳油形式存在。
根據(jù)本發(fā)明，活性化合物配制劑可以包含添加劑。
該類合適的添加劑對本領域熟練技術人員而言是已知的。它們可以是惰性輔助劑如不同來源的油(礦物油、煤焦油、動物和植物油)，脂族和芳族烴類如烷基化萘，醇類如甲醇、乙醇、丁醇或環(huán)己醇，酮類如環(huán)己酮，極性溶劑和胺類如N-甲基吡咯烷酮。
優(yōu)選的添加劑是穩(wěn)定劑和增塑劑。
合適的穩(wěn)定劑可以是低分子量組分，如甘油單酯、甘油二酯、甘油單酯的酯、烷基糖苷、卵磷脂、脲的脂肪酸衍生物和尿烷。
合適的增塑劑是蔗糖、葡萄糖、乳糖、果糖、山梨糖醇、甘露糖醇或甘油。
本發(fā)明額外涉及包含唑菌胺酯的活性化合物配制劑，其中通過準彈性光散射測定的平均粒徑小于1微米，優(yōu)選小于300納米，特別優(yōu)選小于100納米。
下列實施例說明本發(fā)明，但決不因此限制本發(fā)明。
實施例12-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸/丙烯酸苯氧基乙基酯/丙烯酸正丁酯共聚物(重量比17/33/50)將13.6g丙烯酸苯氧基乙基酯、26.4g丙烯酸正丁酯、40g 2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和2.4g Wako V60(偶氮二異丁腈)溶于712g二甲基甲酰胺(DMF)中。將容器暴露于氮氣并加熱到95℃。攪拌4小時后加入在7.2gDMF中的0.8g Wako V60并將混合物再攪拌2小時。
實施例22-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸/丙烯酸正丁酯共聚物(重量比50/50)將40g丙烯酸正丁酯、40g 2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和2.4gWako V60(偶氮二異丁腈)溶于712g DMF中。將容器暴露于氮氣并加熱到95℃。攪拌4小時后加入在7.2g DMF中的0.8g Wako V60并將混合物再攪拌2小時。
實施例3具有不同聚合物和不同聚合物/活性化合物比的活性化合物配制劑的納米顆粒狀分散體的粒度利用準彈性光散射測定。
在2小時和24小時進行測量。
AMPS2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸PEA丙烯酸苯氧基乙基酯n-BA丙烯酸正丁基酯所用單體的重量比例例如由數(shù)字順序50/17/33表示，因此AMPS/PEA/n-BA 50/17/33應理解為由單體2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸、丙烯酸苯氧基乙基酯和丙烯酸正丁基酯以50∶17∶33的重量比形成的聚合物。
表1
實施例4無規(guī)自由基共聚物的分子量聚合物的分子量使用尺寸排阻色譜法測定。將聚(甲基丙烯酸甲酯)校準的測試片用作校正體系。
表2
實施例5因活性化合物的施用濃度不同而不同的本發(fā)明Pyraclostrubin配制劑的殺真菌效果。對已經事先用隱匿柄銹菌(Puccinia recondite)屬的真菌侵染的Kanzler品種的小麥測定損害特征。
“活性化合物配制劑”列說明配制劑中與活性化合物一起存在的各無規(guī)自由基共聚物的定性和定量組成。聚合物與活性化合物的重量比對所有配制劑為2∶1。
“濃度”列給出活性化合物配制劑的施用濃度。
“評分”列給出處理后的真菌侵染，以0-100表示，100表示完全侵染。所述值為三個單獨值的平均值。
AMPS2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸MA、EA、BA、PEA丙烯酸的甲基、乙基、丁基、苯氧基乙基酯表權利要求
1.一種活性化合物配制劑，包含如下組分a)至少一種活性化合物，b)至少一種由單體i)、ii)和任選的額外單體形成的無規(guī)自由基共聚物，其中i)為至少一種式I的烯屬不飽和磺酸 其中，n為0-10，X為O或NR5，R1為氫或甲基，R2、R3相互獨立地為氫或C1-C6烷基，R5為氫、烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧基芳基、羥基烷基、(二)烷基氨基烷基、(二)烷基氨基芳基、(二)芳基氨基烷基、烷基芳基氨基烷基或烷基芳基氨基芳基，其中芳基可以被取代，或其鹽或酸和鹽的混合物，和ii)為至少一種式II的烯屬不飽和單體 其中，Y為O或NR5，R4為氫或甲基，R5、R6為氫、烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧基芳基、羥基烷基、(二)烷基氨基烷基、(二)烷基氨基芳基、(二)芳基氨基烷基、烷基芳基氨基烷基或烷基芳基氨基芳基，其中芳基可以被取代，和c)任選的額外添加劑。
2.根據(jù)權利要求1的活性化合物配制劑，其中至少一種無規(guī)自由基共聚物由如下單體形成i)至少一種根據(jù)權利要求1的式I的烯屬不飽和磺酸或其鹽或酸和鹽的混合物，ii)至少一種式IIa的(甲基)丙烯酸酯 其中m為0-4，p為0或1，R4為氫或甲基，R7、R8、R9為氫、C1-C6烷基、鹵素、羥基或C1-C6烷氧基，其中烷基和烷氧基可以被鹵代，和iii)任選的額外的式IIb的烯屬不飽和單體 其中Y為O或NR5，R10為氫或甲基，R5、R6為氫、烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧基芳基、羥基烷基、(二)烷基氨基烷基、(二)烷基氨基芳基、(二)芳基氨基烷基、烷基芳基氨基烷基或烷基芳基氨基芳基，其中芳基可以被取代。
3.根據(jù)權利要求1或2的活性化合物配制劑，其中將丙烯酸苯氧基乙基酯用作單體ii)。
4.根據(jù)權利要求1-3中任一項的活性化合物配制劑，其中單體i)為2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸或其鹽或酸和其鹽的混合物。
5.根據(jù)權利要求1或4的活性化合物配制劑，其中至少一種烯屬不飽和單體ii)對應于式IIb 其中R6為氫、烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧基芳基、羥基烷基、(二)烷基氨基烷基、(二)烷基氨基芳基、(二)芳基氨基烷基、烷基芳基氨基烷基或烷基芳基氨基芳基，其中芳基可以被取代。
6.根據(jù)權利要求1-4中任一項的活性化合物配制劑，其中至少一種無規(guī)自由基共聚物由如下單體形成i)2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸或其鹽或酸和其鹽的混合物，ii)丙烯酸苯氧基乙基酯，iii)至少一種式IIc的烯屬不飽和單體 其中Y為O，R10為氫或甲基，R5、R6為氫、烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧基芳基、羥基烷基、(二)烷基氨基烷基、(二)烷基氨基芳基、(二)芳基氨基烷基、烷基芳基氨基烷基或烷基芳基氨基芳基，其中芳基可以被取代。
7.根據(jù)權利要求1-5中任一項的活性化合物配制劑，其中至少一種無規(guī)自由基共聚物由如下單體形成i)2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸或或其鹽或酸和鹽的混合物，和ii)丙烯酸苯氧基乙基酯。
8.根據(jù)權利要求1-7中任一項的活性化合物配制劑，其中磺酸或鹽或酸和鹽的混合物在共聚物總重量中的比例為10-90重量％。
9.根據(jù)權利要求1-8中任一項的活性化合物配制劑，其中磺酸或其鹽或酸和鹽的混合物在共聚物總重量中的比例為30-70重量％。
10.根據(jù)權利要求1-9中任一項的活性化合物配制劑，其中組分a)的重量比例與組分b)的重量比例之比為1∶10-10∶1。
11.根據(jù)權利要求1-10中任一項的活性化合物配制劑，其中組分a)的重量比例與組分b)的重量比例之比為1∶4-4∶1。
12.根據(jù)權利要求1-11中任一項的活性化合物配制劑，其中組分a)的重量比例與組分b)的重量比例之比為1∶2-2∶1。
13.根據(jù)權利要求1-12中任一項的活性化合物配制劑，其中組分a)為植物保護活性化合物。
14.根據(jù)權利要求13的活性化合物配制劑，其中至少一種活性化合物選自殺真菌劑。
15.根據(jù)權利要求14的活性化合物配制劑，其中至少一種活性化合物選自嗜球果傘素類。
16.根據(jù)權利要求15的活性化合物配制劑，其中至少一種活性化合物為唑菌胺酯。
17.根據(jù)權利要求1-16中任一項的活性化合物，呈固體形式。
18.根據(jù)權利要求1-16中任一項的活性化合物配制劑，呈流體溶液形式，合適的話包含額外添加劑。
19.根據(jù)權利要求1-16中任一項的活性化合物配制劑，呈水分散體形式，合適的話包含額外添加劑。
20.根據(jù)權利要求19的活性化合物配制劑，其中通過準彈性光散射測定的平均粒徑小于1微米。
21.根據(jù)權利要求19或20的活性化合物配制劑，其中通過準彈性光散射測定的平均粒徑小于300納米。
22.根據(jù)權利要求19-21中任一項的活性化合物配制劑，其中通過準彈性光散射測定的平均粒徑小于100納米。
23.一種制備水分散體的方法，包括使根據(jù)權利要求1-18中任一項的活性化合物配制劑與含水體系接觸，合適的話加入一種或多種添加劑，并按常規(guī)分散。
24.一種制備根據(jù)權利要求1-18中任一項的活性化合物配制劑的方法，其包括將組分a)、b)和合適的話c)以及任選的額外添加劑相互分開地溶于相同或不同的有機溶劑中并將溶液相互混合，或通過使組分之一溶于有機溶劑中、加入額外的組分并溶解而制備組分a)、b)和合適的話c)以及任選的額外添加劑的組合溶液；以及任選隨后以常規(guī)方式盡最大可能除去溶劑。
25.一種制備根據(jù)權利要求1-18中任一項的活性化合物配制劑的方法，包括形成組分b)和任選的額外添加劑的水溶液，將組分a)和合適的話c)以及任選的額外添加劑溶于一種或多種水溶混性有機溶劑中，將各組分的溶液相互混合并通過引入能量而得到分散形式的活性化合物配制劑，以及任選隨后以常規(guī)方式盡最大可能除去溶劑。
26.一種防治動物害蟲或有害真菌的方法，包括用有效量的根據(jù)權利要求13-21中任一項的配制劑處理害蟲或有害真菌、其棲息地或需要防治它們的植物、表面、材料或空間。
27.一種防治不希望的植物生長的方法，包括用除草有效量的根據(jù)權利要求13-21中任一項的配制劑處理不希望的植物和/或其生長場所。
28.包含唑菌胺酯的活性化合物配制劑，其中通過準彈性光散射測定的平均粒徑小于1微米，優(yōu)選小于300納米，特別優(yōu)選小于100納米。
全文摘要
本發(fā)明涉及納米顆粒狀配制劑，其包含至少一種活性物質或具有特殊效果的物質和至少一種無規(guī)自由基共聚物。該共聚物由帶有磺酸基團的單體和額外的烯屬不飽和化合物形成。配制劑可以納米顆粒狀形式分散于含水介質中。本發(fā)明還涉及制備固體和液體配制劑的方法及所述配制劑的用途。
文檔編號A01P13/02GK1874677SQ200480032601
公開日2006年12月6日 申請日期2004年10月19日 優(yōu)先權日2003年10月30日
發(fā)明者S·科爾岑布爾格, S·萊曼, B·施泰因梅茨, W·施洛夫, J·哈德勒, W·邁耶, M·布拉茨, W·A·格德爾 申請人:巴斯福股份公司