專利名稱:有效的抗微生物組合物的制作方法
本發(fā)明涉及含有季銨化合物和季鏻化合物的有效抗微生物組合物。
以季銨鹵化物作為抗微生物劑的生物活性物質(zhì)早已為人所知。參見K.Lindner，表面活性劑-紡織助劑-洗滌劑原料，第二版，一卷，科學出版社，mbH，Stuttgart1964，984頁和Kirk-Othmer，化工大全，第三版，19卷，John Wiley & Sons，New york，Chichester;Brisbane，Toronto，Singapore 1982，530頁。季鏻鹵化物用作殺菌劑和殺真菌劑也早已為人所知，參見法國專利公開(DE-OS)2533275和化學文摘(英文)第84卷180392v(1976)。
從環(huán)境保護和經(jīng)濟觀點考慮，在消毒劑和防腐劑領域內(nèi)要求生物活性物及其組合物在其使用濃度很低時具有足夠的抗微生物作用。在這方面不僅對新化合物，而且對已知的生物活性物質(zhì)的協(xié)同組合作用也應予以重視。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，芐基烷基型的季銨鹵化物和一定的季鏻鹵化物，兩種組份以一定的重量比例組合在一起，具有協(xié)同抗微生物的作用本發(fā)明的內(nèi)容是有效的抗微生物組合物，其中含有(a)至少一種有效的抗微生物季銨化合物和(b)至少一種有效的抗微生物季鏻化合物，組份a與b的重量比范圍為a∶b為1∶9到9∶1。
此處所述的作為有效的抗微生物季銨化合物，特別是相當于通式Ⅰ的芐基烷基型化合物。
〔C6H5-CH2-
(CH3)2R1〕X
〔Ⅰ〕其中R1主要是含有8到18個碳原子的直鏈烷基，而X
是鹵素陰離子。特別是氯陰離子。這種季銨化合物在本發(fā)明的組合物中可作為單一的化合物或以混合物形式存在。例如用于這種抗微生物有效的季銨化合物有氯化芐基-二甲莖-正癸基銨、氯化芐基-二甲基-正十二烷基銨、氯化芐基-二甲基-正十四碳烷基銨、氯化芐基-二甲基-正十八烷基銨以及氯化芐基-二甲基-椰子烷基銨，其中通式1中的R1是由椰子油的脂肪酸混合物加氫而來的。氯化芐基-二甲基-正十二烷基銨和氯化芐基-二甲基-正十四烷基銨以及它們的混合物在此占有優(yōu)先地位。
尤其是通式(Ⅱ)的化合物，適于作為有效的抗微生物季鏻化合物〔R23
R3〕Y
〔Ⅱ〕其中R2是含有1到6個碳原子的烷基、含有1到6個碳原子的羥烷基或苯基，R3是含有8到18個碳原子的烷基，而Y是鹵素陰離子，特別是氯或溴陰離子。通式Ⅱ中的R2和R3主要是直鏈基團。季鏻化合物在本發(fā)明的組合物中可以是單一形式者是以混合物形式存在。例如，這種季鏻化合物有氯化三甲基-正十二烷基鏻、溴化三乙基-正癸基鏻、氯化三正丙基-正十四烷基鏻、氯化三羥甲基-正十六烷基鏻、氯化三正丁基-正癸基鏻、溴化三正丁基-正十二烷基鏻、氯化三正丁基-正十四烷基鏻、溴化三正丁基-正十六烷基鏻、氯化三正己基-正癸基鏻、氯化三苯基-正十二烷基鏻、溴化三苯基-正十四烷基鏻和氯化三苯基-正十八烷基鏻?；新然』?正十四烷基鏻占有優(yōu)先地位。
為了制得可供使用的抗微生物劑可按發(fā)明將有效的抗微生物組合物制成含水濃縮物形式，其中組分a和b的總濃度在30到50%(重量)之間。在用于消毒和防腐目的的含水的備用抗微生物劑中，組分a和b的總濃度一般為全部制劑的0.005到5%(重量)之間。
備用的有效抗微生物組合物最簡單的形式是水溶液，其中溶有給定比例和給定濃度的季銨化合物和季鏻化合物。在多數(shù)情況下，實際應用的某些組合物中還含有其它的常用組分。這些組分是根據(jù)領先規(guī)定的應用形式和使用目的選定的。配制液體劑型除以水作溶劑外，也可用水與可和水相溶的有機溶劑的混合溶劑。這些有機溶劑包括乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、乙基乙二醇、丙基丙二醇。這些溶液很容易噴灑，可以用壓縮空氣，或氣溶技術(shù)制成常用的噴灑液。
除了抗微生物作用外，如果希望有洗滌作用時，在本發(fā)明的組合物中可加入表面活性劑，特別是非離子表面活性劑。合適的表面活性劑實例是4到40特別是4到20摩爾的環(huán)氧乙烷與1摩爾脂肪醇、烷基環(huán)己醇、烷基酚、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酰胺或烷基磺酰胺的加成產(chǎn)物。特別有效的是5到16摩爾的環(huán)氧乙烷與椰油醇或硬脂醇、油醇的加成物，與油醇和鯨蠟醇混合物的加成物以及與一、二或三烷基酚和含有6到14個碳原子的單烷基環(huán)己醇混合物的加成產(chǎn)物。也可用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與上述帶有一個活性氫原子的化合物加成產(chǎn)物的混合物。前面提及的烷氧基化產(chǎn)物可以用醚基或縮醛基等端基封閉。
本發(fā)明的組合物中還可含有其它的組分，適合用作此種組分的有例如，葡糖酸堿金屬鹽，特別是葡糖酸鈉，次氮基三乙酸堿金屬鹽、乙二胺四乙酸、羥基乙烷二磷酸、膦酰基庚三酸、乳酸、檸檬酸或酒石酸等的堿金屬鹽類。此外也可用可溶于水的分子量高的多元羧酸鹽類作為這種組分，例如順丁烯二酸、衣康酸、反丁烯二酸、檸檬酸的聚合體。也可以用這些酸之間的共聚物或這些酸與其它可聚合單體的共聚物，如與乙烯、丙烯、丙烯酸、醋酸乙烯酯、異丁烯、丙烯酰胺及苯乙烯的共聚物。
在本發(fā)明的組合物中還可以加入洗滌增強劑。它們是脂肪酰-乙醇酰胺和二乙醇酰胺，例如椰子油酰-乙醇酰胺和椰子油二乙醇酰胺和1到4摩爾的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷與含12到18碳原子的烷基胺或含8到12個碳原子的脂肪醇以及含8到12個碳原子的游離脂肪酸的加成物。也可加入纖維素系列的洗滌增強劑。
此外，在本發(fā)明的組合物的季銨化合物和季鏻化合物的混合物中另加入其它有效的抗微生物物質(zhì)，則可用于更廣的領域。
為了制得可供使用的具有消毒作用的凈化液。除制成液體濃縮物外，還可制成固體產(chǎn)品;最好是粉狀或粒狀，其中含有本發(fā)明的有效抗微生物組合物。
本發(fā)明的有效的抗微生物組合物可作為消毒劑和防腐劑用于眾多的領域，例如醫(yī)院、學校、游泳池、公共交通工具、中小企業(yè)和工廠設備表面消毒。本發(fā)明的組合物對于農(nóng)業(yè)、乳制品業(yè)和釀制業(yè)以及食品飲料業(yè)的其他部門的消毒作用是特別重要的。此外，本發(fā)明的組合物還可用于工業(yè)產(chǎn)品，如染料分散液、粘接劑、切削鉆孔油類或紙張、紙板、皮革加工產(chǎn)品的保藏，以及工業(yè)用水及生水的貯存。最后，本發(fā)明的組合物在物質(zhì)的貯存方面也獲得了應用，例如木材的浸漬，特別是培養(yǎng)磨姑業(yè)用的木箱可用這種方法有效地防止植物菌絲的分割。
實施例例1由氯化芐基-二甲基-正十二烷基/正十四烷基銨(70%摩爾C12;30%摩爾C14;產(chǎn)品A)和氯化三正丁基-正十四烷基鏻(產(chǎn)品B)制得下列本發(fā)明的濃縮物(產(chǎn)品C至F)。
產(chǎn)品C(重量比 a∶b＝3∶1)3(重量份數(shù))產(chǎn)品A1(重量份數(shù))產(chǎn)品B6(重量份數(shù))水產(chǎn)品D(重量比 a∶b＝1∶9)0.4(重量份數(shù))產(chǎn)品A3.6(重量份數(shù))產(chǎn)品B6(重量份數(shù))水產(chǎn)品E(重量比 a∶b＝9∶1)3.6(重量份數(shù))產(chǎn)品A0.4(重量份數(shù))產(chǎn)品B6(重量份數(shù))水產(chǎn)品F(重量比例為1∶3)1(重量份數(shù))產(chǎn)品A3(重量份數(shù))產(chǎn)品B6(重量份數(shù))水本發(fā)明組合物(產(chǎn)品C至F)的抗微生物的效力與單組分氯化芐基-二甲基-正十二碳烷基/正十四碳烷基銨(產(chǎn)品A)和氯化三正丁基-十四碳烷基鏻(產(chǎn)品B)相比較，用下列試驗病菌懸浮液進行測定1.大腸桿菌 2×109細菌/毫升2.銅綠假單孢菌 5×108細菌/毫升3.黑曲霉菌 5×107細菌/毫升4.Camerunense青霉菌 5×107細菌/毫升5.繩狀青霉菌 3×107細菌/毫升6.綠色木霉菌 6×107細菌/毫升所檢驗的物質(zhì)和物質(zhì)組合物的抑制濃度是按化學殺菌方法的檢測和評定準則第二章第一節(jié)(出自Zb1、Baut、Hyg、1。Abt、Orig、B172、536-537)得出的，在所描述的條件中銅綠假單孢菌和黑曲霉菌用下列生物活性物質(zhì)濃度(以ppm計)進行試驗100，75、45、30、20、15和10。用其它細菌時，其生物活性物質(zhì)濃度(以ppm計)則為20、15、9、6、4、3和2。所得結(jié)果列于表1中
例210×20×2厘米的小松木片在下述的處理液中分別浸泡1、2和4分鐘并干燥之。
處理液的組成為2.0(重量份數(shù))氯化芐基-二甲基-正十二烷基/正十四烷基銨(70%摩爾正C12，30%摩爾正C14)0.5(重量份數(shù))氯化三正丁基-正十四烷基鏻97.5(重量份數(shù))水經(jīng)予處理過的小木片垂直放在木箱內(nèi)，立即用堆肥充填之。爾后放置在培育真菌的條件下(16-18℃)空氣溫度為85-95%)12周之久。小松木片的對比樣品僅在水中浸泡半分鐘。將真菌箱子倒空后，對小木片進行檢驗并按下列標度進行評定1.完全沒有真菌絲痕跡2.極少量菌絲痕跡3.零星出現(xiàn)稀少的菌絲痕跡4.出現(xiàn)僅比零星稍多的菌絲痕跡5.有較大的菌絲面積，存在零星的未生長的面積6.較大的菌絲面積但僅薄一層，沒有不生長的面積7.整個木片都長滿了，部分有厚的菌絲層8.整個木片都長滿了，厚菌絲層的面積擴大9.整個木片都長滿了厚菌絲層所得結(jié)果列于下面的表Ⅱ中
例3混合下列組分制備畜廄禽舍的消毒劑5.0(重量份數(shù))膦?；?0.0(重量份數(shù))氫氟化鉀2.0(重量份數(shù))12摩爾的環(huán)氧乙烷與1摩爾C8-18-脂肪胺的加成物1.5(重量份數(shù))氯化芐基-二甲基-正十二烷基/正十四烷基銨(70%摩爾C12;30%摩爾C11)0.5(重量份數(shù))氯化三正丁基-正十四烷基鏻81.0(重量份數(shù))冷凝水例4將下列組分混合，制備有消毒作用的用于擠奶、制奶設備的凈化劑15(重量份數(shù))無水硅酸鈉40(重量份數(shù))碳酸鈉8(重量份數(shù))羥基乙烷二磷酸四鈉0.5(重量份數(shù))氯化芐基-二甲基-正十二烷基/正十四烷基銨(70%摩爾C12;30%摩爾C14)0.5(重量份數(shù))氯化三-正丁基-正十四烷基鏻35(重量份數(shù))無水硫酸鈉1(重量份數(shù))有機硅消泡劑
權(quán)利要求
1.一類有效的抗微生物組合物，該組合物含有a)至少一種有效的抗微生物的季銨化合物和b)至少一種有效的抗微生物的季鏻化合物其中組分a)和b)的重量比a∶b為1∶9到9∶1。
2.按權(quán)利要求
1的有效的抗微生物組合物，其特征在于，它含有有效的抗微生物作用的通式1的季銨類化合物〔C6H5-CH2<img wi="12" he="24" file="87105781_IMG1.tif" img-format="tif"/ 其中R1最好是含有8到18個碳原子的直鏈烷基，而X
為鹵素陰離子，特別是氯陰離子。
3.按權(quán)利要求
1或2的有效的抗微生物組合物，其特征在于，它含有氯化芐基-二甲基-正十二烷基銨、氯化芐基-二甲基-正十四烷基銨或二者的混合物作為有效的抗微生物的季銨化合物。
4.按權(quán)利要求
1到3的有效的抗微生物組合物，其特征在于，它含有通式Ⅱ的有效的抗微生物的季鏻類化合物〔R23
其中R2是含有1到6個碳原子的烷基、含1到6個碳原子的羥烷基或者苯基;R3是含有8到18個碳原子的烷基;Y
則為鹵素陰離子，特別是氯或溴陰離子。
5.按權(quán)利要求
1到4的有效的抗微生物組合物，其特征在于通式Ⅱ中的R2和R3基團為直鏈烷基。
6.按權(quán)利要求
1到5的有效的抗微生物組合物，其特征在于它含有氯化三正丁基-正十四烷基鏻作為有效的抗微生物的季鏻化合物。
7.按權(quán)利要求
1到6的有效的抗微生物組合物，其特征在于，它們是水溶液濃縮物，其中(a)和(b)組分的總重量濃度在30到50%之間(對總濃縮物而言)。
8.按權(quán)利要求
1到6的有效的抗微生物組合物，特征在于，它們是水基抗微生物備用制劑，其中的抗微生物劑(a)和(b)組分的總重量濃度在0.005到5%之間(對制劑總重量而言)。
9.用權(quán)利要求
1到8的有效的抗微生物組合物進行畜廄禽舍的消毒。
10.用權(quán)利要求
1到8的有效的抗微生物組合物進行擠奶、制奶設備的消毒。
11.用權(quán)利要求
1到8的有效的抗微生物組合物，進行材料的保護，特別是木材的保護。
專利摘要
有效的抗微生物組合物，含有季銨化合物和季化合物，其重量比為1∶9到9∶1。
文檔編號B27K3/50GK87105781SQ87105781
公開日1988年3月9日 申請日期1987年8月24日
發(fā)明者卡爾·林特內(nèi)爾, 雷哈德·奧爾斯, 盧道夫·勒荷曼, 漢斯·約爾根·米勒 申請人:亨克爾兩合股份公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan