專利名稱：驅蠅線香的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及驅蠅線香的改良。
背景技術：
薰蚊香，作為驅除蚊的成蟲用的殺蟲劑，早在100年以前就被親睞，作為其有效成分，(±)-2-烯丙基-3-甲基-環(huán)戊-2-烯-1-酮-4-基(+)-順，反-菊酸酯(以下稱為強力畢那命(ピナミンフオルテ)(Pynaminforte))及其立體異構體，例如エスバイオスリン(Esbiothrin)和エスビオル(Esbiol)等菊酸酯化合物，由于其加熱蒸發(fā)性和熱穩(wěn)定性，現在正被廣泛使用。另一方面，對于蒼蠅，雖然在城市出現減少，但是在漁村、水產品加工廠、垃圾處理廠和畜舍、雞舍等周邊一直以來令人苦惱。作為蒼蠅產生源的對策，除了使用乳劑、油劑、粉劑等殺蟲劑之外，一般家庭普遍使用驅除成蟲用的氣溶膠，但是存在所謂是一次性的缺乏持續(xù)性效果的缺點。因此，希望開發(fā)一種驅蠅線香，即作為空間處理劑的，并且效果持續(xù)數小時，進而擴散性要好、即使在開放的地方也有效的線香型。
薰蚊香為使用一根火柴即可長時間的保持空間處理、直至燃盡，效力穩(wěn)定、非常合理的殺蟲方式。薰蚊香的有效成分自距離燃燒部分數mm的200～250℃附近的部位揮發(fā)，該溫度與電蚊香的發(fā)熱體溫度(120～170℃)相比要高出幾分。已知即使在目前含有強力畢那命的線香中不添加穩(wěn)定劑，有效成分的揮發(fā)率也可達到60～80％，但是對于蒼蠅的效力弱，即使提高線香中的有效成分濃度，也很難適用于驅蠅線香。
本發(fā)明者們選擇市售的擬除蟲菊酯中蒸汽壓最高的烯炔菊酯(Empenthrin)作為有效成分，已經開發(fā)了含有其的驅蠅線香(專利第3001169號公報)，但是不但成本上不利，而且揮發(fā)性過高，在制造時的干燥工序中難免有損失。因此，選定最適合驅蠅線香的有效成分是一個重要的課題，例如在特開平10-203905號公報中公開了以2-烯丙基-3-甲基-環(huán)戊-2-烯-1-酮-4-基-2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯作為有效成分的驅蠅線香，但是未必是令人滿意的產品。
專利文獻1專利第3001169號公報專利文獻2特開平10-203905號公報發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于以線香形式，選擇對于蒼蠅當然還有蚊子比目前的強力畢那命線香具有更高殺蟲效果的有效成分，提供含有該成分的有用的驅蠅線香。
為了解決上述課題，本發(fā)明者們著眼于5-炔丙基-2-呋喃甲基(+)-順，反-菊酸酯(以下稱為d-炔呋菊酯)以及通式(I)表示的化合物相對于蒼蠅的殺蟲效力及其蒸汽壓位于上述烯炔菊酯和強力畢那命之間，嘗試了將通式(I)表示的化合物用于驅蠅線香。還有，通式(I)表示的化合物在特開昭57-165343號公報、特公昭62-48660號公報和特公平7-29989號公報中被公開，其中雖然記載了薰蚊香的實施例，但是有關驅蠅線香的技術構思一點沒有敘述。而且，發(fā)現含有上述化合物的驅蠅線香顯示高的殺蠅效力，不僅成本上有利，而且化合物所具有的適度的揮發(fā)性不會產生制造時的損失，而且在線香使用時具有高擴散性。
另外，本發(fā)明者們?yōu)榱颂岣呱鲜龌衔锏膿]發(fā)性能，在研究各種穩(wěn)定劑時，發(fā)現通過以相對于上述有效成分0.1～2.0倍量混合1種或2種或以上沸點在250℃或以上的二叔丁基-苯酚類穩(wěn)定劑，不僅經時穩(wěn)定性而且熏煙時的穩(wěn)定性也顯著增強，對于揮發(fā)性能的提高有貢獻，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明采用如下構成。(1)一種驅繩線香，含有0.1～1.0重量％選自d-炔呋菊酯以及通式(I)[化1]
(式中，R1為氫原子或者甲基，當R1為氫原子時，R2表示3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基，當R1是甲基時，R2也表示甲基。另外，X表示氫原子、氟原子、甲氧基甲基或者炔丙基。)表示的氟取代的芐基醇酯化合物中的1種或者2種或以上作為有效成分。
(2)(1)中記載的驅蠅線香，其中在通式(I)中R1為氫原子、R2為3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基的氟取代的芐基醇酯化合物中，環(huán)丙烷羧酸部分為1R，順式結構，雙鍵具有Z配置。
(3)(1)或者(2)中記載的驅蠅線香，其中將1種或者2種或以上沸點在250℃以上的二叔丁基-苯酚類穩(wěn)定劑，以相對于上述有效成分0.1～2.0倍量與有效充分一起混合。
本發(fā)明選擇1種或者2種或以上選自d-炔呋菊酯以及通式(I)的化合物作為有效成分，優(yōu)選通過與特定的穩(wěn)定劑混合，提供薰煙時的揮發(fā)率以及殺蟲效力極其優(yōu)異并且實用的驅蠅線香。
具體實施例方式
在本發(fā)明中，作為有效成分除了d-炔呋菊酯之外，還使用通式(I)的化合物。如果例示通式(I)的化合物，則如下?；衔?A)2，3，5，6-四氟芐基-2，2-二甲基-3-(3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯、化合物(B)2，3，4，5，6-五氟芐基-2，2-二甲基-3-(3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯、化合物(C)4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟芐基-2，2-二甲基-3-(3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯、化合物(D)4-炔丙基-2，3，5，6-四氟芐基-2，2-二甲基-3-(3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯。
在這些化合物中，基于環(huán)丙烷羧酸部分的不對稱碳和雙鍵，存在立體異構體，各種活性體、外消旋體、任意混合物中的任何一種均包含在本發(fā)明中，但是優(yōu)選環(huán)丙烷羧酸部分為1R，順式結構，雙鍵具有Z配置的立體異構體。
化合物(E)2，3，5，6-四氟芐基-2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯、化合物(F)2，3，4，5，6-五氟芐基-2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯、化合物(G)4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟芐基-2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯、化合物(H)4-炔丙基-2，3，5，6-四氟芐基-2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯。
還有，在化合物(E)或者化合物(H)中不存在立體異構體。
上述化合物與強力畢那命相比對于蒼蠅具有較高的殺蟲效力，在驅蠅線香中以0.1～1.0重量％、優(yōu)選0.2～0.9重量％混合。如果不足0.1重量％，則得不到所希望的殺蟲效果，另一方面即使超過1.0重量％混合，也不能確認效力格外增強。
另外，在上述化合物中當然也可以適當混合現有的擬除蟲菊酯，例如、畢那命(ピナミン)、強力畢那命、生物烯丙菊酯(Bioallethrin)、エスバイオスリン(Esbiothrin)、エスビオル(Esbiol)、炔酮菊酯(Prallethrin)、烯炔菊酯(Empenthrin)或者四氟苯菊酯(Transfluthrin)等。
本發(fā)明的驅蠅線香特征在于選定d-炔呋菊酯以及通式(I)的化合物，作為穩(wěn)定劑優(yōu)選混合沸點在250℃或以上的二叔丁基-苯酚類穩(wěn)定劑。例如，3-叔丁基-4-羥基苯甲醚和2-叔丁基-4-羥基苯甲醚之類的一叔丁基苯酚類穩(wěn)定劑沒有效果，另外對于N，N-二苯基-對苯二胺和苯基-β-萘胺之類的胺類穩(wěn)定劑，效果也低。另外，沸點在250℃或以上的物質有效的理由，可認為是由于有效成分擬除蟲菊酯在200～250℃附近揮發(fā)，而要求穩(wěn)定劑本身在該溫度下不揮發(fā)。
作為本發(fā)明中使用的穩(wěn)定劑，可列舉如下，但是并不局限于這些。
穩(wěn)定劑A2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、穩(wěn)定劑B2，2-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、穩(wěn)定劑C2，2-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、穩(wěn)定劑D4，4-亞丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、穩(wěn)定劑E4，4-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、穩(wěn)定劑F2-叔丁基-6-(3-權丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、
穩(wěn)定劑G2，4-二叔丁基-丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯。
還有，在本發(fā)明中1種或者2種或以上的上述穩(wěn)定劑，以相對于1種或者2種或以上選自d-炔呋菊酯以及通式(I)的化合物為0.1～2.0倍量混合，但是當然也可以向其中混合磷酸酯類、胺類、有機硫類等現有的各種穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的驅蠅線香，在上述有效成分組合物中，如果需要可以添加增效醚、MGK-2 64、MGK-5 026、S-421、リ-セン384等增效劑。另外，也可以適當添加除蟲菊提取粕粉、木粉等助燃劑，楠樹粉(タブ粉)、淀粉、糊精、阿拉伯樹膠、CMC等糊劑，作為著色劑的孔雀石綠和作為防霉劑的脫氫乙酸和2，4-二硝基苯酚，除此之外還可以適當添加礦物性微粉末、聚乙二醇等，可以按照常規(guī)方法制備驅蠅線香。
根據本發(fā)明，通過選擇d-炔呋菊酯以及通式(I)的化合物作為有效成分，優(yōu)選的是混合特定穩(wěn)定劑的效果，當然對于蒼蠅、即使對于蚊子也可以達到比現有的強力畢那命線香更高的殺蟲效果，可提供極其有用的驅蠅線香。
下面列舉試驗例以及實施例更詳細地說明本發(fā)明，但是只要不超出本發(fā)明的宗旨，則不僅僅局限于這些。
實施例1使用下表所示的配方調制驅蠅線香，研究薰煙時有效成分的揮發(fā)率、對于蒼蠅成蟲的殺蟲效力。還有，對于其他成分，除了記載的成分以外，還添加20重量％淀粉、0.2重量％脫氫乙酸鈉、15重量％除蟲菊提取粕粉以及木粉，使得總量為100重量％。另外，殺蟲效力是以1.2重量％強力畢那命的線香為1.0的擊倒效果的相對效力表示的。
表1

*特開平10-203905號公報公開的2-烯丙基-3-甲基-環(huán)戊-2-烯-1-酮-4-基-2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯試驗的結果，可以確認含有d-炔呋菊酯或者通式(I)化合物的驅蠅線香，優(yōu)選通過向其中以相對于上述化合物0.1倍量或以上混合二叔丁基-丁基-苯酚類穩(wěn)定劑，提高薰煙時有效成分的揮發(fā)率并且與強力畢那命線香(對照線香)相比顯示出較高的殺蟲效力。
與此相對，一般驅除蒼蠅用的殺蟲劑與驅除蚊子用的殺蟲劑相比需要高濃度的藥量。例如，像比較例2和比較例3那樣，烯炔菊酯和對照化合物P，作為驅蠅線香的有效成分是有用的，但是必須為高濃度，所以未必是令人滿意的產品。另外，對于含有強力畢那命的驅蠅線香，如比較例4～6中所示，即使再提高藥量，也幾乎不會增強對蒼蠅的殺蟲效力，但是在使用通式(I)的化合物A的情況下，可以確認在0.1～1.0重量％的范圍內藥量和殺蟲效力相關，化合物的理化性質(特別是蒸汽壓)適合于驅蠅線香。另外，在強力畢那命線香中幾乎沒有混合穩(wěn)定劑的效果，與此相對本發(fā)明的驅蠅線香，通過混合特定的穩(wěn)定劑可以提供殺蟲活性更優(yōu)良的線香，其實用性也極高。
實施例2將0.4份化合物(A)和0.3份穩(wěn)定劑A(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)與99.3份除蟲菊提取粕粉、木粉、淀粉等線香用的基材均勻混合，按照公知的方法得到驅蠅線香。一卷(13g)這樣的線香在6塊榻榻米的房間里使用，測定有效成分的揮發(fā)率為79％，經過7個半小時的薰煙時間，可以完全防除蒼蠅和蚊子。
實施例3使用0.25份化合物(B)、0.2份四氟苯菊酯、0.1份穩(wěn)定劑F[2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯]和0.3份MGK-264，按照實施例2制得驅蠅線香。將驅蠅線香放入懸掛的線香容器中，降至腰下在產生多數蒼蠅的的畜舍里進行操作，經過約6小時，由蒼蠅帶來的煩惱沒有了。
實施例4使用0.8份d-炔呋菊酯、0.6份穩(wěn)定劑A(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)，按照實施例2制得驅蠅線香。在靠近養(yǎng)豬場蒼蠅侵入多的房屋中使用時，沒有發(fā)現蒼蠅侵入。
工業(yè)上的可利用性本發(fā)明的驅蠅線香，由于薰煙時的揮發(fā)率以及殺蟲效力優(yōu)良，也可以作為薰蚊線香使用而極其實用，因此對于殺蟲劑制造工業(yè)的發(fā)展將做出貢獻。
權利要求
1.一種驅蠅線香，其特征在于含有0.1～1.0重量％選自5-炔丙基-2-呋喃甲基(+)-順，反-菊酸酯以及通式(I)[化1] (式中，R1為氫原子或者甲基，當R1為氫原子時，R2表示3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基，當R1是甲基時，R2也表示甲基。另外，X表示氫原子、氟原子、甲氧基甲基或者炔丙基。)表示的氟取代的芐基醇酯化合物中的1種或者2種或以上作為有效成分。
2.權利要求1中記載的驅蠅線香，特征在于在通式(I)的R1為氫原子、R2為3-甲氧基-3-氧代-1-丙烯基的氟取代的芐基醇酯化合物中，環(huán)丙烷羧酸部分為1R，順式結構，雙鍵具有Z配置。
3.權利要求1或者2中記載的驅蠅線香，特征在于將1種或者2種或以上沸點在250℃或以上的二叔丁基-苯酚類穩(wěn)定劑，以相對于上述有效成分0.1～2.0倍量與有效充分一起混合。
全文摘要
本發(fā)明提供薰煙時的揮發(fā)率以及殺蟲效力優(yōu)異且實用的驅蠅線香。本發(fā)明提供的驅蠅線香，含有0.1～1.0重量％選自5－炔丙基－2－呋喃甲基(+)－順，反－菊酸酯以及通式(I)(式中，R
文檔編號A01N25/34GK1491559SQ0315444
公開日2004年4月28日 申請日期2003年9月28日 優(yōu)先權日2002年10月2日
發(fā)明者勝田純郎, 南手良裕, 中山幸治, 治, 裕 申請人:大日本除蟲菊株式會社