專利名稱：高純度除蟲菊酯的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及天然殺蟲劑技術(shù)領(lǐng)域，具體地說是高純度除蟲菊酯的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
除蟲菊酯是指天然除蟲菊花中六種有效殺蟲成分的總稱，高純度除蟲菊酯是指除蟲菊提取物中所含除蟲菊酯超過50％以上的黃棕色油狀物，屬精制產(chǎn)品。目前，能生產(chǎn)該產(chǎn)品的只有美國(guó)和肯尼亞等國(guó)家的幾家公司而且工藝復(fù)雜，得油率低，無法工業(yè)化生產(chǎn)，如美國(guó)臣公司生產(chǎn)的市售菊酯(除蟲菊酯)產(chǎn)品含量?jī)H在20～59％之間日本的高砂香料公司采用離心式分子蒸餾法提純，但產(chǎn)品中的菊酯含量未超過50％，而且生產(chǎn)成本高，無法工業(yè)化生產(chǎn)澳大利亞從80年代發(fā)展該產(chǎn)業(yè)，但其加工制成的產(chǎn)品主要以20％的粗品油為主。仍未具備生產(chǎn)高純度菊酯產(chǎn)品的能力；在實(shí)驗(yàn)室目前常采用硝基甲烷作溶劑來處理菊酯產(chǎn)品，然后將得菊酯油溶于石油醚，除去不溶物來生產(chǎn)高含量菊酯產(chǎn)品，其菊酯含量達(dá)90％以上，但其過程復(fù)雜，得油率低，未見工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，提供一種步聚簡(jiǎn)單，得菊酯率高，已完全實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的高純度除蟲菊酯的生產(chǎn)方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案為采用溶劑乙醇或甲醇和P.E(石油醚)對(duì)菊脂粗提物(經(jīng)二次氧化碳超臨界萃取所得)進(jìn)行兩次溶解萃取處理來生產(chǎn)高純度菊脂。具體是在除蟲菊酯粗提物中加入其重量的2～3％抗氧化劑BHT，然后用乙醇或甲醇溶劑進(jìn)行溶解，乙醇或甲醇溶劑的用量為除蟲菊酯初提物重量的5～7倍，25～30℃條件下溶解1～1.5小時(shí)，再過濾除去溶劑乙醇或甲醇不溶物；-20℃以下冷凍乙醇或甲醇溶解液；對(duì)乙醇或甲醇溶解冷凍液進(jìn)行脫色，濃縮回收溶解液得乙醇或甲醇和乙醇或甲醇濃縮物；之后再用石油醚溶劑對(duì)乙醇或甲醇濃縮物進(jìn)行溶解，石油醚用量為乙醇或甲醇濃縮物重量的7～8倍，30～40℃條件下溶解1～1.5小時(shí)，過濾除去不溶物，濃縮回收石油醚溶劑得到高純度除蟲菊酯。
其中對(duì)乙醇或甲醇溶解冷凍液進(jìn)行脫色是通過活性碳吸附冷凍液中的色素，再用一定量乙醇或甲醇溶劑沖洗活性碳，洗脫出除蟲菊酯?；厥諠饪s乙醇或甲醇溶劑和石油醚溶劑是在-0.060Mpa至-0.075Mpa負(fù)壓、60～℃、攪拌條件下回收濃縮。
本發(fā)明還提供由上述方法制得的高純度菊酯產(chǎn)品。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下積極效果1、本發(fā)明用溶劑萃取技術(shù)生產(chǎn)高純度菊酯產(chǎn)品，所需設(shè)備、溶劑均為化工常用物質(zhì)，生產(chǎn)操作簡(jiǎn)單，生產(chǎn)時(shí)間短；2、本發(fā)明提高了產(chǎn)品中菊酯含量，充分發(fā)揮除蟲菊酯高效、低毒、低殘留的殺蟲優(yōu)點(diǎn)；3、增加了產(chǎn)品的透明度，提高了質(zhì)量，增強(qiáng)了市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力；4、減少了雜質(zhì)，降低了污染，增強(qiáng)了使用的安全性；5、本發(fā)明的生產(chǎn)方法非常規(guī)范，經(jīng)試生產(chǎn)精制所得產(chǎn)品非常穩(wěn)定。


圖1為本發(fā)明的菊酯粗提物的氣相色譜圖；圖2為本發(fā)明的實(shí)施例1的除蟲菊酯精油的氣相色譜圖；圖3為本發(fā)明的菊酯粗提物的氣相色譜圖；圖4為本發(fā)明的實(shí)施例2的除蟲菊酯精油的氣相色譜圖。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳述，但不限于實(shí)施例。
實(shí)施例11、菊酯粗提物的制備 2、在菊酯粗提物中加入其重量的2％抗氧化劑BHT；3、菊酯粗提物的溶解取菊酯粗提物228千克(菊酯含量約29％，見圖1)，加5倍乙醇攪拌，30℃溶解1.5小時(shí)，過濾除去不溶物，制得乙醇溶解液；
4、冷凍乙醇溶解液，把2制得的乙醇溶解液從室溫冷至-20℃，過濾除去冷凍析出物，得乙醇冷凍液；5、乙醇冷凍液的脫色乙醇冷凍液通過填充有20千克活性碳的脫色裝置，再用50千克乙醇沖洗活性碳，洗脫液并入乙醇冷凍液；6、溶劑乙醇的回收在-0.060Mpa至-0.075Mpa負(fù)壓、水浴60℃左右，攪拌濃縮回收溶劑乙醇，得溶劑乙醇濃縮物；7、P.E溶解乙醇濃縮物用乙醇濃縮物重量的7倍P.E，水浴30℃溶解1.5小時(shí)，過濾除去不溶物，得P.E溶解液。
8、回收P.E得高純度菊酯同5條件回收P.E，得菊酯精油94.9千克，菊酯含量61.2％(見圖2)。
實(shí)施例21、菊酯粗提物的制備同實(shí)施例1；2、在菊酯粗提物中加入其重量的3％抗氧化劑BHT，3、菊酯粗提物的溶解取菊酯粗提物260.34千克(菊酯含量約20.0％，見圖3)，加6倍甲醇攪拌，35℃溶解1.5小時(shí)，過濾除去不溶物，制得甲醇溶解液；4、冷凍甲醇溶解液，把2制得的甲醇溶解液從室溫冷至-20℃，過濾除去冷凍析出物，得甲醇冷凍液；5、甲醇冷凍液的脫色甲醇冷凍液通過填充有20千克活性碳的脫色裝置，再用50千克甲醇沖洗活性碳，洗脫液并入甲醇冷凍液；6、溶劑甲醇的回收在-0.060Mpa至-0.075Mpa負(fù)壓、水浴60℃左右，攪拌濃縮回收溶劑甲醇，得溶劑甲醇濃縮物；7、P.E溶解甲醇濃縮物用甲醇濃縮物重量的8倍P.E，35℃溶解1.5小時(shí)，過濾除去不溶物，得P.E溶解液。
8、回收P.E得高純度菊酯同5條件回收P.E，得79.0千克菊酯精油，菊酯含量56.65％，見圖4。
權(quán)利要求
1.一種高純度除蟲菊酯的生產(chǎn)方法，其特征在于在除蟲菊酯粗提物中加入其重量的2～3％抗氧化劑BHT，然后用乙醇或甲醇溶劑進(jìn)行溶解，乙醇或甲醇溶劑的用量為除蟲菊酯初提物重量的5～7倍，25～30℃條件下溶解1～1.5小時(shí)，再過濾除去溶劑乙醇或甲醇不溶物；-20℃以下冷凍乙醇或甲醇溶解液；對(duì)乙醇或甲醇溶解冷凍液進(jìn)行脫色，濃縮回收溶解液得乙醇或甲醇和乙醇或甲醇濃縮物；之后再用石油醚溶劑對(duì)乙醇或甲醇濃縮物進(jìn)行溶解，石油醚用量為乙醇或甲醇濃縮物重量的7～8倍，30～40℃條件下溶解1～1.5小時(shí)，過濾除去不溶物，濃縮回收石油醚溶劑得到高純度除蟲菊酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度除蟲菊酯的生產(chǎn)方法，其特征在于對(duì)乙醇或甲醇溶解冷凍液進(jìn)行脫色是通過活性碳吸附冷凍液中的色素，再用一定量乙醇或甲醇溶劑沖洗活性碳，洗脫出除蟲菊酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度除蟲菊酯的生產(chǎn)方法，其特征在于回收濃縮乙醇或甲醇溶劑和石油醚溶劑是在-0.060Mpa至-0.075Mpa負(fù)壓、60～℃、攪拌條件下回收濃縮。
全文摘要
本發(fā)明是一種一種高純度除蟲菊酯的生產(chǎn)方法。其特征在于在除蟲菊酯粗提物中加入其重量的2～3％抗氧化劑BHT，然后用乙醇或甲醇溶劑進(jìn)行溶解，乙醇或甲醇溶劑的用量為除蟲菊酯初提物重量的5～7倍，25～30℃條件下溶解1～1.5小時(shí)，再過濾除去溶劑乙醇或甲醇不溶物；－20℃以下冷凍乙醇或甲醇溶解液；對(duì)乙醇或甲醇溶解冷凍液進(jìn)行脫色，濃縮回收溶解液得乙醇或甲醇和乙醇或甲醇濃縮物；之后再用石油醚溶劑對(duì)乙醇或甲醇濃縮物進(jìn)行溶解，石油醚用量為乙醇或甲醇濃縮物重量的7～8倍，30～40℃條件下溶解1～1.5小時(shí)，過濾除去不溶物，濃縮回收石油醚溶劑得到高純度除蟲菊酯。本發(fā)明生產(chǎn)操作簡(jiǎn)單，生產(chǎn)時(shí)間短，提高了產(chǎn)品中菊酯含量，充分發(fā)揮除蟲菊酯高效、低毒、低殘留的殺蟲優(yōu)點(diǎn)，減少了雜質(zhì)，降低了污染，增強(qiáng)了使用的安全性。
文檔編號(hào)A01N53/02GK1500390SQ0213407
公開日2004年6月2日 申請(qǐng)日期2002年11月13日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月13日
發(fā)明者郝正喜, 張澤華, 陳建民, 易云貴 申請(qǐng)人:中植生物科技開發(fā)有限責(zé)任公司