專利名稱：含有氟蟲腈與殺蟲雙的殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到一種含有氟蟲腈與殺蟲雙作為活性成分的殺蟲組合物。
背景技術(shù)：
水稻是我國及東南亞國家的主要糧食作物。水稻生長過程中受到多種害蟲同時或序列為害。害蟲的為害構(gòu)成對水稻生產(chǎn)的嚴(yán)重威脅。特別是20世紀(jì)末至本世紀(jì)初螟蟲(主要是三化螟、二化螟)特大發(fā)生，損失慘重。據(jù)調(diào)查雖然經(jīng)過多次藥劑防治，三代三化螟白穗率仍普遍高達(dá)5％左右，嚴(yán)重的田塊50％以上的白穗率不屬罕見。嚴(yán)重影響了農(nóng)民的種糧積極性，甚至危及農(nóng)村穩(wěn)定。
目前防治螟蟲的藥劑及特點目前防治螟蟲的藥劑主要有殺蟲雙、殺蟲單、三唑磷、氟蟲腈以及以三唑磷為主的復(fù)配劑。殺蟲雙(單)是我國白行研制的防治鱗翅目害蟲的優(yōu)良藥劑，該藥成本低廉，每畝成本不到一元，對多種害蟲有效，且有內(nèi)吸滲透性，深受用戶的歡迎。在20世紀(jì)80年代至90年代末一直是防治水稻螟蟲的當(dāng)家藥劑。缺點為對飛虱基本無效，藥效期短，由于長期使用，許多地區(qū)螟蟲已發(fā)生嚴(yán)重的抗性。由于抗性問題，三唑磷及其復(fù)配劑取代了殺蟲雙(單)防治水稻螟蟲。三唑磷是一種有機磷殺蟲劑，對螟蟲防效高、成本中等、毒性中等，但對飛虱的防效較差，另據(jù)許多研究證實三唑磷具有刺激飛虱產(chǎn)卵的作用，極易導(dǎo)致飛虱的再猖獗，實踐已經(jīng)證明近幾年大量使用三唑磷及其復(fù)配劑，一些地區(qū)灰飛虱種群急劇上升，從而導(dǎo)致由灰飛虱傳播的水稻條紋葉枯病流行。條紋葉枯病是一種病毒病，目前還沒有藥劑可以防治。而且螟蟲對三唑磷的抗性上升也很快，可以預(yù)見，三唑磷及其復(fù)配劑負(fù)效應(yīng)綜合癥不久就會突現(xiàn)出來。
氟蟲腈是羅納普朗克農(nóng)化公司1987年開發(fā)并在中國登記的一種苯基吡唑類新型殺蟲劑，化學(xué)名稱為5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-4-三氟甲苯亞磺?；吝?，毒性低。該藥作用機制獨特，活性高，用量少，殺蟲譜廣，對螟蟲、飛虱、稻縱卷葉螟均有效。藥效期長，對飛虱的藥效期可達(dá)30天左右，對螟蟲可達(dá)15天左右。被國際上稱為新一代高技術(shù)殺蟲劑。缺點為成本高。由于國外的知識產(chǎn)權(quán)，目前在國內(nèi)仍無法生產(chǎn)，防螟蟲每畝成本在4元左右，一定程度上限制了其推廣面積，特別是一些經(jīng)濟不發(fā)達(dá)地區(qū)難以推廣。另外，它對三化螟的防效偏低。
為克服上述缺陷，有報道將氟蟲腈與其它殺蟲劑混配，制成殺蟲組合來提高藥效與降低成本。例如，CN1231120A中公開了氟蟲腈與敵百蟲、乙酰甲胺磷、殺螟丹、殺蟲單的混配制劑；CN1241360A中公開了氟蟲腈與殺蟲單的混配制劑；CN1288668A中公開了氟蟲腈與三唑磷的混配制劑；CN1308862A中公開了氟蟲腈與吡蟲啉的混配制劑。但是，上述制劑在防治效果上仍存在不足，因此，仍需要提供價格更低廉的更有效產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種含有氟蟲腈與殺蟲雙作為活性成分的殺蟲組合物。該殺蟲組合物不僅低毒，而且高效，能夠有效地防治水稻上的多種主要害蟲，適合于在生產(chǎn)使用上推廣應(yīng)用。
具體地說，本發(fā)明提供一種殺蟲組合物，其特征在于，氟蟲腈、殺蟲雙復(fù)配劑是用氟蟲腈和殺蟲雙作為活性成分，其中氟蟲腈與殺蟲雙的重量比為1∶1-100，優(yōu)選為1∶5-80，更優(yōu)選為1∶10-50。
根據(jù)本發(fā)明的目的，在本發(fā)明殺蟲組合物中，氟蟲腈和殺蟲雙是必需的成分，這點是顯然的。它們在配制成制劑劑時，氟蟲腈的含量為制劑重量的0.1-70％，優(yōu)選為0.2-50％，殺蟲雙為1-50％，優(yōu)選為2.5-30％，余量為可以制劑中使用的其它組分，例如通常是常規(guī)的農(nóng)藥加工用輔助劑。農(nóng)藥輔助劑根據(jù)所制備的制劑的不同進(jìn)行選擇，例如，輔助劑可以是例如表面活性劑和/或其它固體或液體增充劑，除此之外，且還可以含有例如粘合劑、殺蟲劑安全劑、展著劑等等。
本發(fā)明殺蟲組合物可以配制成各種適合的農(nóng)藥劑型，例如，可濕性粉劑、水溶性粉劑、顆粒劑(包括水可分散性顆粒劑)、粉劑、丸劑、片劑、膏劑、水懸浮劑、乳劑等。這些制劑例如可以直接或通過加水制備成水分散液的形式，通過噴霧、彌霧、噴粉、撒施或灌溉等方式施用于水田。
所述的各種劑型均可以用已知的常規(guī)方式配制。例如，粉劑、可濕性粉劑、水溶性粉劑可以通過活性成分與輔助劑和固態(tài)載體的混合或混磨來制備；顆粒劑例如包衣、浸漬和勻質(zhì)顆?？梢酝ㄟ^將活性成分粘合在固態(tài)載體上來制備。
適合的輔助劑是例如表面活性劑，包括例如聚乙氧基化的醇、聚乙氧基化的烷基苯酚、聚乙氧基化的脫水山梨醇脂肪酸酯、二烷基磺酰琥珀酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、有機硅烷、N，N-二烷基牛磺酸鹽、木素磺酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物、聚羧酸酯和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌合共聚物。
固態(tài)載體是例如二氧化硅、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、磨細(xì)的塑料、肥料，如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和植物源產(chǎn)品如谷類作物粉、樹皮粉、木材粉和堅果核粉，纖維素粉末或其他固態(tài)載體。
本發(fā)明的殺蟲組合物，可以用于防治水稻螟蟲例如二化螟、三化螟、大螟，稻飛虱例如褐飛虱、白背飛虱、灰飛虱，稻葉蟬如黑尾葉蟬、二點黑尾葉蟬，稻縱卷葉螟，稻苞蟲等稻田害蟲，并且表現(xiàn)出優(yōu)異的殺蟲效果。
在本發(fā)明殺蟲組合物中，如果適宜，還可以含有其它農(nóng)用化學(xué)品，例如，通常用于水稻田的殺蟲劑、殺蟲劑、殺菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑以及肥料等。
本發(fā)明組合物的使用劑量可以受多種環(huán)境因素的影響，且應(yīng)當(dāng)根據(jù)實際條件來確定。一般而言，本發(fā)明殺蟲組合物的施用量范圍介于，氟蟲腈的使用劑量為0.1-5g a.i/畝，優(yōu)選為0.2-3g a.i./畝，殺蟲雙的使用劑量為2-100ga.i/畝，優(yōu)選為5-75g a.i/畝。但是在一些特殊情況下，施用量根據(jù)需要可以增加或減少。
本發(fā)明的氟蟲腈與殺蟲雙組合具有極顯著的增效作用。經(jīng)測定氟蟲腈、殺蟲雙及氟蟲腈與殺蟲雙組合的毒力回歸方程和致死中濃度為殺蟲雙Y＝1.6867+1.7457XLC50＝78.71mg/L氟蟲腈Y＝2.7068+1.6737XLC50＝23.4439mg/L組合Y＝2.4414+1.5128X LC50＝49.12mg/L經(jīng)計算，組合的增效系數(shù)可高達(dá)900.73，孫云沛的增效性判斷標(biāo)準(zhǔn)，氟蟲腈與殺蟲雙組合增效極顯著(顯著大于100為增效)，此效果是本領(lǐng)域技術(shù)人員意想不到的。
實施例本發(fā)明采用下述非限定實施例作進(jìn)一步的說明。
實施例1增效作用試驗在本發(fā)明中設(shè)計了以下6個組合

實驗方法三化螟幼蟲為增效性測定對象。將不同配比及單劑配成系列濃度梯度，將分蘗期水稻的稻莖浸入各藥劑的濃度梯度中，時間10秒鐘，然后取出晾干，接剛孵化的三化螟蟻螟2頭，每個濃度接蟲20頭，重復(fù)5次，計100頭蟲。增效性測定的原始數(shù)據(jù)如下(表1)。根據(jù)增效性測定及計算方法，計算的毒力回歸議程分別為
表1 組合及單劑不同濃度對三化螟幼蟲的影響(1998，揚州)

殺蟲雙Y＝1.6867+1.7475Xr＝0.9975LC50＝78.71mg/L氟蟲腈Y＝2.7068+1.6737Xr＝0.9956LC50＝23.4439mg/L氟殺組合(氟蟲腈1g a.i+殺蟲雙18g a.i)Y＝2.4414+1.5128Xr＝0.9951LC50＝49.12mg/L
氟殺組合(氟蟲腈0.75g a.i+殺蟲雙27g a.i)Y＝2.2596+1.5121X r＝0.9946氟殺組合(氟蟲腈1.25g a.i+殺蟲雙18g a.i)Y＝2.3451+1.4492X r＝0.9925LC50＝59.004mg/L根據(jù)計算得到的LC50值，以殺蟲雙為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，計算的各藥劑毒力指數(shù)分別為TI殺＝100，TI氟＝335.65，TI組2＝160.24，TI組3＝121.26，TI組6＝133.403個組合的理論毒力指數(shù)分別為TTI組2＝17.79，TTI組＝17.91，TTI組6＝17.26各組合的共毒系數(shù)分別為組合2＝900.73，組合3＝677.05，組合6＝751.13判斷及結(jié)論根據(jù)孫云沛有關(guān)組合的增效性判斷標(biāo)準(zhǔn)，即共毒系數(shù)顯著大于100為增效，小于100為拮抗，等于100為相加作用。由本實驗可見，這二種藥組合有顯著的增效作用，其中以氟蟲腈1g a.i+殺蟲雙18g a.i，即118為最優(yōu)組合，共毒系數(shù)最大。
實施例2盆栽水稻三化螟的防效試驗試驗結(jié)果見表2。
表2 氟蟲腈、殺蟲雙不同組合對三化螟的防效(2002，揚州)

注設(shè)二種單劑(7、8)和不用藥對照。
由表2可見，組合2對三化螟的防效最好，方差分析處理間差異極顯著，統(tǒng)計分析(多重比較)組合1、3、4、5防效顯著小于組合2、5。
實施例3飛虱防效試驗各組合田間對飛虱的防效見表3。
表3 不同組合對飛虱的防效(2002，揚州)

對飛虱的防效以組合1、2、5較好，藥后20天防效仍在80％以上，其中以組合2防效最高。
實施例4縱卷葉螟、螟蟲的田間防效各組合田間對縱卷葉螟、螟蟲的防效見表4。對縱卷葉螟各組合均有較好的效果。主要因為這二種單劑對該蟲均有較好的效果。對螟蟲的防效組合2、4、6比其余3個組合好，其中以組合2為最好。
表4 不同組合對縱卷葉螟、螟蟲的防效(2002，揚州)

本發(fā)明殺蟲組合物經(jīng)室內(nèi)和田間試驗證明，對三化螟、二化螟、飛虱、稻縱卷葉螟等害蟲均有很高的防效。2002年在盆栽水稻上試驗，本發(fā)明組合物對三化螟的防效高達(dá)91.46％；田間試驗對飛虱的防效藥后10天為95.87％，20天為85.96％；對稻縱卷葉螟的防效為92.72％，對螟蟲防效為91.78％。
其他說明本發(fā)明的氟蟲腈與殺蟲雙組合與現(xiàn)有技術(shù)中公開的氟蟲腈加殺蟲丹(單)(參見，CN1231120A、CN1241360A)的比較，盡管殺蟲單與殺蟲雙在化學(xué)結(jié)構(gòu)、防治對象上基本相似。但就單劑而言，殺蟲單過去主要用于復(fù)配制劑(與撲虱靈、吡蟲啉等復(fù)配)用于防治飛虱、螟蟲等。由于上述復(fù)配劑為相加作用，殺蟲單在復(fù)配劑中用量偏少，致使許多地區(qū)螟蟲對殺蟲單的抗藥性比殺蟲雙更為嚴(yán)重。一些地區(qū)(如浙江)已明令禁止使用殺蟲單，但殺蟲雙仍有一定的防效，特別是一些抗藥性不十分嚴(yán)重的地區(qū)仍可用殺蟲雙防治螟蟲。而且，從本發(fā)明公開的內(nèi)容可見，氟蟲腈與殺蟲雙組合的增效性更顯著；第二個特點為氟蟲腈與殺蟲雙組合的劑型加工容易，可制成懸浮劑和水劑。加工成本低，使用方便。易為農(nóng)民接受。第三個特點為氟蟲腈與殺蟲雙組合對抗性螟蟲的防效優(yōu)于殺蟲單復(fù)配制劑；第四個特點為殺蟲雙在我國有多家農(nóng)藥廠生產(chǎn)，生產(chǎn)的噸位量很大，與氟蟲腈復(fù)配仍可發(fā)揮這些農(nóng)藥廠的優(yōu)勢，提高工廠的經(jīng)濟效益，甚至還有重要的社會效益。
權(quán)利要求
1.一種殺蟲組合物，其特征在于，含有作為活性成分的氟蟲腈與殺蟲雙，其中氟蟲腈與殺蟲雙的重量比為1∶1-100。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺蟲組合物，其特征在于，氟蟲腈與殺蟲雙的重量比為1∶5-80。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的殺蟲組合物，其特征在于，氟蟲腈與殺蟲雙的重量比為1∶10-50。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之任一的殺蟲組合物，其中，氟蟲腈的使用劑量為0.1-5g a.i/畝，殺蟲雙的使用劑量為2-100g a.i/畝。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的殺蟲組合物，其中，氟蟲腈的使用劑量為0.2-3g a.i./畝，殺蟲雙的使用劑量為5-75g a.i/畝。
6.權(quán)利要求1-5的殺蟲組合物防治水稻害蟲的應(yīng)用。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的應(yīng)用，其中，所述的水稻害蟲選自水稻螟蟲、稻飛虱、稻葉蟬、稻縱卷葉螟和稻苞蟲。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種殺蟲組合物，它含有氟蟲腈與殺蟲雙作為活性成分，其中氟蟲腈與殺蟲雙的重量比為1∶1－100及其防治水稻害蟲的應(yīng)用。
文檔編號A01N43/56GK1484955SQ0213076
公開日2004年3月31日 申請日期2002年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月25日
發(fā)明者梁華中 申請人:江蘇省新沂農(nóng)藥有限公司