專利名稱：除草劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作物保護(hù)劑的技術(shù)領(lǐng)域，特別是活性物質(zhì)-表面活性劑-濕潤劑的組合物。
取決于除草劑的生物性質(zhì)、所欲控制的有害植物的種類及作物植物的種類，有多種除草劑可供使用者用于控制不希望的有害植物。將除草活性物質(zhì)如此配制，使其盡可能理想化地應(yīng)用且具有高度的活性。在應(yīng)用中有各種的配制輔劑，如潤濕劑、分散劑、乳化劑、抗起泡劑、溶劑或填料。
然而，控制有害植物的可靠性及程度因環(huán)境因素而異，如溫度、大氣的濕度、土壤的含水量、光的投射、降水量或土壤種類，活性不佳會導(dǎo)致后續(xù)處理或者過高施用量會導(dǎo)致對植作物的損害。
較高的效用可靠性還具有生態(tài)方面的益處。為了避免活性不佳的情形，使用者通常提高活性物質(zhì)的施用量。然而這種做法的缺點(diǎn)在于提高了活性物質(zhì)影響土壤分區(qū)、滲入土壤或進(jìn)入地表水的可能性。
濕潤劑對于各種農(nóng)藥的影響在農(nóng)業(yè)化學(xué)輔導(dǎo)(Adjuvants forAgrochemicals)，CRC Press，lnc.(1992)，261-271頁中有描述。由WO89/02570已知，濕潤劑與某些硅表面活性劑結(jié)合可提高除草劑的有效性。
本發(fā)明的任務(wù)在于提供具有改善的效用程度及改善的效用可靠性的除草劑組合物。這項(xiàng)任務(wù)是通過一種特別的除草劑組合物解決的，其含有除草活性物質(zhì)與某些表面活性劑和濕潤劑的組合。
本發(fā)明因此涉及除草劑組合物，其包含a)一種或多種除草活性物質(zhì)，b)一種或多種與硅表面活性劑不同的表面活性劑，和c)一種或多種濕潤劑。
在根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物中含有的除草活性物質(zhì)a)涉及例如ALS-抑制劑(乙酰乳酸酯-合成-抑制劑)或與ALS-抑制劑不同的除草劑，如除草劑選自氨基甲酸酯類、硫代氨基甲酸酯類、鹵代乙酰苯胺類、經(jīng)取代的苯氧基-、萘氧基-和苯氧基苯氧基羧酸衍生物以及雜芳氧基苯氧基烷羧酸衍生物，如喹啉氧基-、喹喏氧基-、吡啶氧基-、苯并噁唑氧基-及苯并噻唑氧基苯氧基烷羧酸酯、環(huán)己二酮衍生物、咪唑啉酮類、含磷除草劑(例如草銨膦類(Glufosinate-Tvp)或草甘膦類(Glyphosate-Tvp)除草劑)、嘧啶氧基-吡啶羧酸衍生物、嘧啶氧基-苯甲酸衍生物、三唑并嘧啶磺酰胺衍生物以及S-(N-芳基-N-烷基氨基甲?；谆?-二硫代磷酸酯類。
就ALS-抑制劑而言。尤其是指磺酰胺類，優(yōu)選磺酰脲類，特別優(yōu)選具有通式(I)的磺酰脲類和/或其鹽類Ra-SO2-NRb-CO-(NRc)x-Rd(I)其中Ra為烴基，優(yōu)選未經(jīng)取代或經(jīng)取代的芳基如苯基，或?yàn)殡s環(huán)基，優(yōu)選未經(jīng)取代或經(jīng)取代的雜芳基如吡啶基，且其中所述基團(tuán)包含具有1-30個(gè)碳原子，優(yōu)選為1-20個(gè)碳原子的取代基，或是Ra為吸電子的基團(tuán)，如磺酰胺基，Rb是未經(jīng)取代或經(jīng)取代的氫或烴基，且包含具有1-10個(gè)碳原子的取代基，例如未經(jīng)取代或經(jīng)取代的C1-C6-烷基，優(yōu)選氫或甲基，Rc是未經(jīng)取代或經(jīng)取代的氫或烴基，且包含具有1-10個(gè)碳原子的取代基，例如未經(jīng)取代或經(jīng)取代的C1-C6-烷基，優(yōu)選氫或甲基，X為0或1，且Rd為雜環(huán)基。
特別優(yōu)選的ALS-抑制劑為式(II)的磺酰脲類和/或其鹽類 其中R1是C1-C4-烷氧基(優(yōu)選C2-C4-烷氧基)或CO-Ra，其中Ra是OH、C1-C4-烷氧基或NRbRc，其中Rb及Rc彼此獨(dú)立地是相同或不同的H或C1-C4-烷基，R2是鹵素或(A)n-NRdRe，其中n是0或1，A是CR′R″基團(tuán)，其中R′及R″彼此獨(dú)立地是相同或不同的H或C1-C4-烷基，Rd是H或C1-C4-烷基且Re是?；缂柞；駽1-C4-烷基磺?；耶?dāng)R1為C1-C4-烷氧基(優(yōu)選C2-C4-烷氧基)，則R2也可為H，R3是H或C1-C4-烷基，m是0或1，優(yōu)選0，X及Y彼此獨(dú)立地是相同或不同的C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基，其中上述三基團(tuán)各是未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個(gè)選自鹵素、C1-C4-烷氧基及C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代的，或是C3-C6-環(huán)烷基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-鏈烯氧基或C3-C6-炔氧基，優(yōu)選C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，且Z是CH或N。
優(yōu)選的通式(II)的磺酰脲類和/或其鹽類是這樣的，其中m為0，且a)R1為CO-(C1-C4-烷氧基)且R2為鹵素，優(yōu)選碘，或R2為CH2-NHRe，其中Re為?；?，優(yōu)選C1-C4-烷磺酰基，或B)R1為CO-N(C1-C4烷基)2且R2為NHRe，其中Re為酰基，優(yōu)選甲?；?。
在本說明中烴基意為直鏈、支鏈或環(huán)狀的且飽和或不飽和的脂族或芳族烴基，例如烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或芳基；芳基在此表示單-、二-或多環(huán)芳族體，例如苯基、萘基、四氫萘基、茚基、氫茚基、并環(huán)戊二烯基(Pentalenyl)、芴基及類似基團(tuán)，優(yōu)選苯基。烴基優(yōu)選具有1-40個(gè)碳原子，特別優(yōu)選1-30個(gè)碳原子；尤其優(yōu)選的是該烴基為至多具有12個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基或炔基，或是具有3、4、5、6或7個(gè)環(huán)原子的環(huán)烷基，或苯基。
在本說明中雜環(huán)的基團(tuán)或環(huán)(雜環(huán)基)可以是未經(jīng)取代或經(jīng)取代的飽和的、不飽和的或雜芳族的；其在環(huán)上優(yōu)選含有一或多個(gè)雜原子，優(yōu)選N、O及S；其優(yōu)選具有3至7個(gè)環(huán)原子的脂族雜環(huán)基或者具有5或6個(gè)環(huán)原子的雜芳族基團(tuán)，并且含有1、2或3個(gè)雜原子。所述雜環(huán)基團(tuán)可例如為雜芳族基團(tuán)或環(huán)(雜芳基)，如例如包括單-、二-或多環(huán)的芳族體，其中至少有一個(gè)環(huán)含有一或多個(gè)雜原子，例如吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基及咪唑基，或?yàn)椴糠只蛲耆珰浠幕鶊F(tuán)，如環(huán)氧乙基、環(huán)氧丙基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、二氧戊環(huán)基、嗎啉基、四氫呋喃基。作為對于經(jīng)取代的雜環(huán)基團(tuán)的取代基還考慮下列舉的取代基，還附加有氧代。所述氧代也可以出現(xiàn)在具有不同氧化值的雜環(huán)原子上，例如N及S。
在本說明中經(jīng)取代的基團(tuán)，如經(jīng)取代的烴基，例如經(jīng)取代的烷基、鏈烯基、炔基或芳基(如苯基及芐基)，或經(jīng)取代的雜環(huán)基，意為例如衍生自未經(jīng)取代的骨架的取代基，其中所述取代基表示例如一或多個(gè)(優(yōu)選1、2或3個(gè))選自下列的基團(tuán)鹵素(氟、氯、溴、碘)、烷氧基、鹵烷氧基、烷硫基、羥基、氨基、硝基、羧基、氰基、疊氮基、烷氧羰基、烷羰基、甲?；?、氨基甲酰基、單-及二烷基氨羰基、經(jīng)取代的氨基如?；被?及二烷基氨基，和烷基亞磺?；Ⅺu烷基亞磺?；?、烷磺?；?、鹵烷磺酰基以及在環(huán)狀基團(tuán)的情況還有烷基及鹵烷基，以及與前述飽和的含烴基團(tuán)相應(yīng)的不飽和脂族基團(tuán)，如鏈烯基、炔基、烯氧基、炔氧基等等。帶有碳原子的基團(tuán)優(yōu)選具有1至4個(gè)碳原子，特別優(yōu)選1或2個(gè)碳原子。通常優(yōu)選的取代基是選自鹵素(例如氟和氯)、(C1-C4)烷基(優(yōu)選甲基或乙基)、(C1-C4)鹵烷基(優(yōu)選三氟甲基)、(C1-C4)烷氧基(優(yōu)選甲氧基或乙氧基)、(C1-C4)鹵烷氧基、硝基和氰基。
在本說明中的酰基意為有機(jī)酸的基團(tuán)，其形式上通過有機(jī)酸去除OH基團(tuán)所產(chǎn)生，例如羧酸的基團(tuán)及衍生的酸的基團(tuán)，如硫代羧酸(視需要經(jīng)N-取代的亞氨基羧酸類)的基團(tuán)，或是碳酸單酯類(視需要經(jīng)N-取代的亞氨基甲酸類、磺酸類、亞磺酸類、膦酸類或亞膦酸類)的基團(tuán)。
酰基優(yōu)選甲?；蜻x自下列的酰基CO-Rx、CS-Rx、CO-ORx、CS-ORx、CS-SRx、SORy或SO2Ry，其中Rx及Ry分別表示C1-C10-烴基如C1-C10-烷基或C6-C10-芳基，所述烴基是未經(jīng)取代或經(jīng)例如一或多個(gè)選自下列的取代基所取代的鹵素(如F、Cl、Br、I)、烷氧基、鹵烷氧基、羥基、氨基、硝基、氰基或烷硫基，或者Rx及Ry表示氨羰基或氨磺?；渲凶詈髢蓚€(gè)被提及的基團(tuán)是未經(jīng)取代的、經(jīng)例如選自烷基或芳基的取代基N-單取代的或N，N-二取代的。?；硎纠缂柞；?、鹵烷羰基、烷羰基如(C1-C4)烷羰基、苯羰基(該苯基環(huán)可為經(jīng)取代的)、或烷氧羰基如(C1-C4)烷氧羰基、苯氧羰基、芐氧羰基、烷磺?；?C1-C4)烷磺?；?、烷亞磺?；?C1-C4)烷亞磺酰基、N-烷基-1-亞氨基烷基如N-(C1-C4)-烷基-1-亞氨基-(C1-C4)烷基以及其它有機(jī)酸類的基團(tuán)。
在本發(fā)明的意義中，對于根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物作為組份a)包含的出自ALS-抑制劑(如磺酰脲類)的活性物質(zhì)不但應(yīng)理解為中性化合物，還應(yīng)始終理解為其與無機(jī)和/或有機(jī)反離子所形成的鹽類。
因此例如可形成磺酰脲鹽類，其-SO2-NH-基團(tuán)中的氫被農(nóng)業(yè)上適用的陽離子所置換。所述鹽類是例如金屬鹽類，尤指堿金屬鹽類或堿土金屬鹽類，特別是鈉及鉀鹽類，或是銨鹽類或與有機(jī)胺所形成的鹽類。同樣鹽的形成可通過將酸加成至堿基團(tuán)上(例如氨基及烷氨基)。在此適宜的酸類為強(qiáng)無機(jī)酸及有機(jī)酸類，例如HCl、HBr、H2SO4或HNO3。
優(yōu)選的ALS-抑制劑出自磺酰脲系列，例如嘧啶基-或三嗪基氨羰基-[苯-、吡啶-、吡唑-、噻吩-及(烷磺?；?-烷氨基-]-磺酰胺。嘧啶環(huán)或三嗪環(huán)上的優(yōu)選取代基為烷氧基、烷基、鹵烷氧基、鹵烷基、鹵素或二甲氨基、其中所有的取代基可獨(dú)立地相互組合。在苯-、吡啶-、吡唑-、噻吩-或(烷磺酰基)-烷氨基上的優(yōu)選取代基為烷基、烷氧基、鹵素(如F、Cl、Br或I)、氨基、烷氨基、二烷氨基、酰氨基(如甲酰氨基)、硝基、烷氧羰基、氨羰基、烷氨羰基、二烷氨羰基、烷氧氨羰基、鹵烷氧基、鹵烷基、烷羰基、烷氧基烷基、烷磺酰氨基烷基、(烷磺酰基)烷氨基。所述適宜的磺酰脲類例如A1)苯基-及芐基磺酰脲類及相關(guān)的化合物，例如1-(2-氯苯基磺?；?-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲[氯磺隆(chlorsulfuron)]，1-(2-乙氧羰基苯基磺?；?-3-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)脲[氯嘧磺隆-乙酯(Chlorimuron-ethyl)]，1-(2-甲氧基苯基磺?；?-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲[甲磺隆-甲酯(Metsulfuron-methyl)]，1-(2-氯乙氧基苯基磺?；?-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲[醚苯磺隆(Triasulfuron)]，
1-(2-甲氧基羰基苯基磺?；?-3-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)脲[甲嘧磺隆-甲酯(Sulfumeturon-methyl)]，1-(2-甲氧基羰基苯基磺?；?-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-甲基脲[苯磺隆-甲酯(Tribenuron-methyl)]，1-(2-甲氧基羰基芐基磺?；?-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲[芐嘧磺隆-甲酯(Bensulfuron-methyl)]，1-(2-甲氧基羰基苯基磺?；?-3-(4，6-雙-(二氟甲氧基)嘧啶-2-基)脲[氟嘧磺隆-甲酯(Primisulfuron-methyl)]，3-(4-乙基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(2，3-二氫-1，1-二氧代-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺?；?脲(EP-A 0 796 83)，3-(4-乙氧基-6-乙基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(2，3-二氫-1，1-二氧代-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺?；?脲(EP-A 0 079 683)，3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧基羰基-5-碘基苯基磺?；?脲[碘磺隆-甲酯(Iodosulfuron-methyl)及其鈉鹽，WO 92/13854]，DPX-66037，氟胺磺隆-甲酯(Triflusulfuron-methyl)(參見BrightonCrop Prot.Conf.-Weeds-1995，853頁)，CGA-277476，(參見Brighton Crop Prot.Conf.-Weeds-1995，79頁)，2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?；鵠-4-甲烷磺酰氨基甲基苯甲酸甲酯[美索磺隆-甲酯(Mesosulfuron-methyl)及其鈉鹽，WO 95/10507]，N，N-甲基-2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?；鵠-4-甲酰氨基苯甲酰胺[佛拉磺隆(Foramsulfuron)及其鈉鹽，WO 95/01344]；A2)噻吩基磺酰脲類，例如1-(2-甲氧基羰基噻吩-3-基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲[噻吩磺隆-甲酯(Thifensulfuron-methyl)]；A3)吡唑基磺酰脲類，例如1-(4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-基-磺?；?-3-(4，6-二氧基嘧啶-2-基)脲[吡嘧磺隆-甲酯(Pyrazosulfuron)]；
3-氯-5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋；?-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯(EP-A 0 282 613)；5-(4，6-二甲基嘧啶-2-基-氨基甲?；被酋；?-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-羧酸甲酯(NC-330，參見Brighton Crop Prot.Conference“Weeds”1991，Vol.1，45頁及其后)，DPX-A8947，四唑嘧磺隆(Azimsulfuron)(參見Brighton Crop Prot.Conf.“Weeds”1995，65頁)；A4)磺二胺衍生物，例如3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(N-甲基-N-甲基磺酰氨基磺?；?脲[酰嘧磺隆(Amidosulfuron)]及其結(jié)構(gòu)類似物(EP-A 0 131 258及Z.Pfl.Krankh.Pfl.Schutz，特刊XII，489-497(1990))；A5)吡啶基磺酰基脲類，例如1-(3-N，N-二甲氨羰基吡啶-2-基磺酰基)-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲[煙嘧磺隆(Nicosulfuron)]，1-(3-乙基磺?；拎?2-基磺?；?-3-(-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲[砜嘧磺隆(Rimsulfuron)]，2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺?；鵠-6-三氟甲基-3-吡啶羧酸甲酯，鈉鹽[DPX-KE 459，佛虛皮磺隆(Flupyrsulfuron)，參見Brighton CropProt.Conf.Weeds，1995，49頁]，吡啶基磺酰脲類，如例如在DE-A 40 00 503及DE-A 40 30 577中所描述的，優(yōu)選具有式 其中
E是CH或N，優(yōu)選CH，R20是碘或NR25R26，R21是氫、鹵素、氰基、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-鹵烷基、(C1-C3)-鹵烷氧基、(C1-C3)-烷硫基、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基-羰基、單-或二-((C1-C3)-烷基)-氨基、(C1-C3)-烷基亞磺酰基或-磺?；?、SO2-NRxRy或CO-NRxRy，尤指氫，Rx、Ry各自獨(dú)立地是氫、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-鏈烯基、(C1-C3)-炔基或一同形成-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-，n是0、1、2或3，優(yōu)選0或1，R22是氫或CH3，R23是鹵素、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)鹵烷基、尤指CF3、(C1-C2)鹵烷氧基、優(yōu)選OCHF2或OCH2CF3，R24為(C1-C2)烷基、(C1-C2)鹵烷氧基、優(yōu)選OCHF2或(C1-C2)烷氧基，R25為(C1-C4)烷基，R26為(C1-C4)烷磺?；騌25及R26一同表示式-(CH2)3SO2-或-(CH2)4SO2-的鏈，例如3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(3-N-甲基磺?；?N-甲基氨基吡啶-2-基)-磺酰脲，或其鹽類；A6)烷氧基苯氧基磺酰脲類，如例如在EP-A 0 342 569有描述，優(yōu)選具有式 其中E是CH或N，優(yōu)選CH，R27是乙氧基、丙氧基或異丙氧基，R28是鹵素、NO2、CF3、CN、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基或(C1-C3)烷氧基)羰基，優(yōu)選在苯基環(huán)的6-位上，n是0、1、2或3，優(yōu)選0或1，R29是氫、(C1-C4)烷基或(C3-C4)鏈烯基，R30、R31各自獨(dú)立地是鹵素、(C1-C2)烷基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)鹵烷基、(C1-C2)鹵烷氧基或(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、優(yōu)選OCH3或CH3，例如3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(2-乙氧基苯氧基)磺酰脲，或其鹽類；A7)咪唑基磺酰脲類，例如MON 37500，蘇佛磺隆(Sulfosulfuron)(參見Brighton Crop Prot.Conf.“Weeds”1995，57頁)，以及其它相關(guān)的磺酰脲衍生物及它們的混合物。
所述活性物質(zhì)的典型代表此外還有下文所列的化合物酰嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、芐嘧磺隆-甲酯(bensulfuron-methyl)、氯嘧磺隆-乙酯(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、胺苯磺隆-甲酯(ethametsulfuron-methyl)、乙氧基磺隆(ethoxysulfuoron)、發(fā)札磺隆(falzasulfuron)、佛虛皮磺隆-甲基-鈉鹽(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氯吡嘧磺隆-甲酯(halosulfuron-methyl)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、甲磺隆-甲酯(metsulfuron-methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、噁磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆-甲酯(primisulfuron-methyl)、氟磺隆(prosulfuron)、吡唑磺隆-乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆-甲酯(sulfometuronmethyl)、蘇佛磺隆(sulfosulfuron)、噻吩磺隆-甲酯(thifensulfuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆-甲酯(tribenuron-methyl)、氟胺磺隆-甲酯(triflusulfuron-methyl)、碘磺隆-甲酯(iodosulfuron-methyl)及其鈉鹽(WO 92/13845)、美索磺隆-甲酯(mesosulfuron-methyl)及其鈉鹽(Agrow No.347，March 3，2000，page22(PJB Publications Ltd.2000))、以及佛拉磺隆(foramsulfuron)及其鈉鹽(Agrow No.338，October 15，1999，26頁，(PJB PublicationsLtd.1999))。
以上所列舉的活性物質(zhì)是例如公開于“農(nóng)藥指南(The PesticideManual)”，第12版(2000)，英國農(nóng)作物保護(hù)委員會(The British CropProtection Council)或是在各活性物質(zhì)后列舉的參考資料。
在根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物中包含的不同于ALS-抑制劑的除草活性物質(zhì)涉及例如選自下列的除草劑氨基甲酸酯類、硫代氨基甲酸酯類、鹵代乙酰胺苯類、經(jīng)取代的苯氧基-、萘氧基-及苯氧基苯氧基羧酸衍生物以及雜芳氧基苯氧基烷羧酸衍生物(如喹啉氧基-、喹喏氧基-、吡啶氧基-、苯并噁唑氧基-及苯并噻唑氧基苯氧基烷羧酸酯類)、環(huán)己烷二酮類衍生物、咪唑啉酮類、含磷除草劑(例如草銨膦類或草甘膦類除草劑)、嘧啶氧基吡啶羧酸衍生物、嘧啶氧基苯甲酸衍生物、三唑并嘧啶磺酰胺衍生物以及S-(N-芳基-N-烷基氨基甲酰基甲基)-二硫代磷酸酯類。在此，優(yōu)選苯氧基苯氧基-及雜芳氧基苯氧基羧酸酯類及-鹽類、咪唑啉酮類及諸如滅草松(bentazone)、氰草津(cyanazine)、莠去津(atrazine)、麥草畏(dicamba)或羥基苯甲腈類[如溴苯腈(Bromoxynil)及碘苯腈(Ioxynil)]的除草劑以及其它除葉劑。
可作為根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物的組份a)中含有的且不同于ALS-抑制劑的適宜的除草活性物質(zhì)例如有；B)苯氧基苯氧基-及雜芳氧基苯氧基羧酸-衍生物類的除草劑，諸如B1)苯氧基苯氧基-及芐氧基苯氧基羧酸衍生物，例如2-(4-(2，4-二氯苯氧基)-苯氧基)-丙酸甲酯[禾草畏-甲酯(diclofol-methyl)]、2-(4-(4-溴-2-氯苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 26 01 548)、2-(4-(4-溴-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A 4,808,750)、2-(4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 33 067)、2-(4-(2-氟-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A 4,808,750)、2-(4-(2，4-二氯芐基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 17 487)、4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)戊-2-烯酸乙酯、2-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 33 067)；B2)“單核”雜芳氧基苯氧基-烷羧酸-衍生物，例如2-(4-(3，5-二氯吡啶基-2-氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A 0 002 925)、2-(4-(3，5-二氯吡啶基-2-氧基)苯氧基)丙酸炔丙酯(EP-A 0 003 114)、2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸甲酯(EP-A 0 003890)、2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A 0003 890)、2-(4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸炔丙酯(EP-A 0 191736)、2-(4-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸丁酯(吡氟禾草靈-丁酯(fluazifop-butyl))；B3)“二核”雜芳氧基苯氧基-烷羧酸-衍生物，例如2-(4-(6-氯-2-喹喏氧基)苯氧基)丙酸甲酯及-乙酯[快伏草-甲酯(quizalofo-methyl)及快伏草-乙酯(quizalofo-ethyl)]、2-(4-(6-氟-2-喹喏氧基)苯氧基)丙酸甲酯(參見J.Pest.Sci.Vol.10，61(1985))、2-(4-(6-氯-2-喹喏氧基)苯氧基)丙酸-2-伸異丙基氨基氧基乙酯[噁草酸(propaquizafop)]、2-(4-(6-氯代苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯[噁唑禾草靈-乙酯(fenoxaprop-ethyl)]，其D(+)異構(gòu)體[精噁唑禾草靈-乙酯(fenoxaprop-p-ethyl)]，和2-(4-(6-氯代苯并噻唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(DE-A 26 40 730)，2-(4-(6-氯喹喏基氧基)苯氧基)丙酸四氫-2-呋喃基甲酯(EP-A 0323 727)；
C)氯代乙酰胺苯類，例如N-甲氧基甲基-2，6-二乙基-氯代乙酰胺苯[甲草胺(alachlor)]、N-(3-甲氧基丙-2-基)-2-甲基-6-乙基-氯代乙酰胺苯[異丙甲草銨(metolachlor)]、2，6-二甲基-N-(3-甲基-1，2，4-噁二唑-5-基甲基)-氯代乙酰胺苯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(1-吡唑甲基)-氯代乙酰胺[吡唑草胺(metazachlor)]；D)硫代氨基甲酸酯類，例如N，N-二丙基硫代氨基甲酸S-乙酯(EPTC)、N，N-二異丁基硫代氨基甲酸S-乙酯[丁草敵(butylate)]；E)環(huán)己二酮肟類，例如3-(1-烯丙氧基亞氨基丁基)-4-羥基-6，6-二甲基-2-氧代環(huán)己-3-烯羧酸甲酯[禾草滅(alloxydim)]、2-(1-乙氧基亞氨基丁基)-5-(2-乙基硫丙基)-3-羥基-環(huán)己-2-烯-1-酮[稀禾定(sethoxydim)]、2-(1-乙氧基亞胺基丁基)-5-(2-苯基硫丙基)-3-羥基-環(huán)己-2-烯-1-酮[克普羅西定(cloproxydim)]、2-(1-(3-氯烯丙氧基)亞氨基丁基)-5-(2-乙基硫丙基)-3-羥基-環(huán)己-2-烯-1-酮、2-(1-(3-氯烯丙氧基)亞氨基丙基)-5-(2-乙基硫丙基)-3-羥基-環(huán)己-2-烯-1-酮[烯草酮(clethodim)]、2-(1-乙氧基亞氨基丁基)-3-羥基-5-(噻吩-3-基)-環(huán)己-2-烯酮[噻草酮(cycloxydim)]、2-(1-乙氧基亞氨基丙基)-5-(2，4，6-三甲基苯基)-3-羥基-環(huán)己-2-烯-1-酮[翠克西定(trialkoxidim)]；F)咪唑啉酮類，例如
2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-5-甲基苯甲酸-甲酯及2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-4-甲基苯甲酸[咪草酸(imazamethabenz)]、5-乙基-2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-吡啶-3-羧酸[咪唑乙煙酸(imazethapyr)]、2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-喹啉-3-羧酸[咪唑喹啉酸(imazaquin)]、2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-吡啶-3-羧酸[咪唑煙酸(imazapyr)]、5-甲基-2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-吡啶-3-羧酸[依滅殺派(imazethamethapyr)]；G)三唑并嘧啶磺酰胺-衍生物，例如N-(2，6-二氟苯基)-7-甲基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-磺酰胺[唑嘧磺草胺(flumetsulam)]、N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-磺酰胺、N-(2，6-二氟苯基)-7-氟-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-磺酰胺、N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-7-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-磺酰胺、N-(2-氯-6-甲氧基羰基)-5，7-二甲基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-磺酰胺(EP-A 0 343 752，US-A 4,988,812)；H)苯甲?；h(huán)己烷二酮類，例如2-(2-氯-4-甲磺?；郊柞；?-環(huán)己烷-1，3-二酮(SC-0051，EP-A 0137 963)、2-(2-硝基苯甲?；?-4，4-二甲基-環(huán)己烷-1，3-二酮(EP-A 0 274634)、2-(2-硝基-3-甲磺酰基苯甲?；?-4，4-二甲基環(huán)己烷-1，3-二酮(WO91/13548)；
I)嘧啶氧基吡啶羧酸-衍生物及嘧啶氧基苯甲酸-衍生物，例如3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基-吡啶-2-羧酸苯甲酯(EP-A 0 249707)、3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基-吡啶-2-羧酸甲酯(EP-A 0 249707)、2，6-雙[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基]苯甲酸(EP-A 0 321 846)、2，6-雙[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氧基]苯甲酸-1-(乙氧羰基-氧基乙基)-酯(EP-A 0 472 113)；J)二硫代磷酸-S-(N-芳基-N-烷基-氨基甲酰甲基)酯類，如O，O-二甲基二硫代磷酸-S-[N-(4-氯苯基)-N-異丙基-氨基甲酰甲基]酯[安羅符(anilophos)]；K)烷基嗪類，例如在WO-A 97/08156、WO-A-97/31904、DE-A-19826670、WO-A-98/15536、WO-A-8/15537、WO-A-98/15538、WO-A-98/15539、還有DE-A-19828519、WO-A-98/34925、WO-A-98/42684、WO-A-99/18100、WO-A-99/19309、WO-A-99/37627及WO-A-99/65882中有描述，優(yōu)選式具有(E) 其中R1是(C1-C4)烷基或(C1-C4)鹵烷基；R2是(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C4)烷基且A是-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-O-、-CH2-CH2-O-、-CH2-CH2-CH2-O-，特別優(yōu)選具有式E1-E7的 L)含磷的除草劑，例如草銨膦類的除草劑，如草銨膦(狹義的)，即D，L-2-氨基-4-[羥基(甲基)氧膦基]-丁酸、草銨膦-單銨鹽、L-草銨膦、L-或(2S)-2-氨基-4-[羥基(甲基)氧膦基]-丁酸、L-草銨膦-單銨鹽或雙丙氨酰膦(Bialaphos或Bilanafos)，即L-2-氨基-4-[羥基(甲基)氧膦基]-丁?；?L-丙氨?；?L-丙氨酸，尤指其鈉鹽，
或是草甘膦類的除草劑如草甘膦，即N-(膦?；谆?-甘氨酸、草甘膦-單異丙基銨鹽、草甘膦-鈉鹽或硫復(fù)松(sulfosate)，即N-(膦?；谆?-甘氨酸-三甲基硫鎓鹽[N-(Phosphonomethyl)-glycin-trimesiumsaltz＝N-(Phosphonomethyl)-glycin-tri-methyl-sulfoxonium-salz]。
B至L組的除草劑是已知的，例如從前文分別提及的文獻(xiàn)中以及“農(nóng)藥指南”，12th版，2000，英國農(nóng)作物保護(hù)委員會、“農(nóng)業(yè)化學(xué)書II-除草劑-(Agricultural chemicals Book II-Herbicides-)”，by W. T.Thompson，Thompson Publications，F(xiàn)resno CA，USA 1990及“農(nóng)場化學(xué)手冊(Farm Chemicals Handbook)′90”，Meister PublishingCompany，Willoughby OH，USA，1990中。
根據(jù)本發(fā)明的除草劑含有的表面活性劑b)是與硅表面活性劑不同的。硅表面活性劑是含有至少一個(gè)硅原子的表面活性劑，例如在WO89/12394中有描述。在根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物中含有的作為表面活性劑b)的表面活性劑可為離子型和非離子型，如基于芳族的表面活性劑，例如具有表面活性的經(jīng)一或多個(gè)烷基所取代而后衍生的苯類或酚類；或是基于非芳族的表面活性劑，例如基于雜環(huán)-、烯烴-、脂族-或環(huán)脂族的表面活性劑，例如具有表面活性的經(jīng)一或多個(gè)烷基所取代而后衍生的吡啶-、嘧啶-、三嗪-、吡咯-、吡咯烷-、呋喃-、噻吩-、苯并噁唑-、苯并噻唑-及三唑化合物。
芳族表面活性劑的實(shí)例有b1)酚類，苯基-(C1-C4)烷基醚類或(聚)烷氧基化酚類[＝酚-(聚)烷撐二醇醚類]，例如在(聚)烯氧基部分具有1-50個(gè)烯氧基-單元，其中亞烷基部分優(yōu)選分別具有1-4個(gè)碳原子，優(yōu)選與3-10mol烯化氧反應(yīng)的苯酚，
b2)(聚)烷基酚類或(聚)烷基酚烷氧基化物[＝聚烷基酚-(聚)烷撐二醇醚類]，例如每一烷基具有1-12個(gè)碳原子且在聚烯氧基部分具有1-150個(gè)烯氧基-單元，優(yōu)選與1-50mol環(huán)氧乙烷反應(yīng)的三-正丁基酚或三異丁基酚，b3)聚芳基酚類或聚芳基酚烷氧基化物[＝聚芳基酚(聚)烷撐二醇醚類]，例如在聚烯氧基部分具有1-150個(gè)烯氧基-單元的三苯乙烯基酚聚烷撐二醇醚，優(yōu)選與1-50摩爾環(huán)氧乙烷反應(yīng)的三苯乙烯酚，b4)化合物，其形式上由b1)至b3)所述分子與硫酸或磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物及它們的與適宜的堿類中和的鹽類所構(gòu)成，例如三重乙氧基化的酚類的酸性磷酸酯、與9摩爾的環(huán)氧乙烷反應(yīng)的壬基酚的酸性磷酸酯以及20摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾三苯乙烯酚的反應(yīng)產(chǎn)物的經(jīng)三乙醇胺中和的磷酸酯；以及b5)酸性的并且經(jīng)適宜的堿類中和的(聚)烷基-及(聚)芳基苯磺酸酯類，例如每一烷基殘基上具有1-12個(gè)碳原子以及在聚芳香基殘基上具有至多3個(gè)苯乙烯-單元，優(yōu)選(直鏈)十二烷基苯磺酸及其油溶性鹽類，例如十二烷基苯磺酸的異丙基銨鹽。
就烯氧基-單元而言，優(yōu)選乙烯氧基、丙烯氧基及丁烯氧基-單元，特別是乙烯氧基單元。
在基于芳族的表面活性劑中優(yōu)選的表面活性劑特別是例如已與4至10摩爾的環(huán)氧乙烷反應(yīng)的酚，其商購可得的例如有Agrisol-品牌(Akcros)的形式；已與4至50摩爾環(huán)氧乙烷反應(yīng)的三異丁基酚，其商購可得的例如有SapogenatT-品牌(Clariant)的形式；已與4至50摩爾環(huán)氧乙烷反應(yīng)的壬基酚，其商購可得的例如有Arkopal-品牌(Clariant)的形式；已與4至150摩爾環(huán)氧乙烷反應(yīng)的三苯乙烯基酚，例如SoprophorCY/8(Rhodia)和酸性(直鏈)十二烷基苯磺酸酯，其商購可得的例如有Marlon-品牌(Hüls)的形式。
非芳族表面活性劑的實(shí)例列舉于下文，其中EO＝乙烯氧基-單元，PO＝丙烯氧基-單元且BO＝丁烯氧基-單元b6)具有10-24個(gè)碳原子且以隨意順序排列的0-60個(gè)EO和/或0-20個(gè)PO和/或0-15個(gè)BO的脂肪醇類。所述化合物的末端羥基基團(tuán)可被具有1至24個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基或?；忾]。此類化合物的實(shí)例是Clariant的GenapolC-、L-、O-、T-、UD-、UDD-、X-品牌，BASF的Plurafac-和LutensolA-、AT-、ON-、TO-品牌，Condea的Marlipal24-及O13品牌，Henkel的Dehypon品牌，Akzo-Nobel的Ethylan品牌如Ethylan CD 120或Unichem的Synperonic品牌例如SynperonicA7。
b7)在b6)中所述產(chǎn)物的陰離子衍生物，是以醚羧酸酯類、磺酸酯類、硫酸酯類和磷酸酯類以及其無機(jī)(例如堿金屬及堿土金屬的)和有機(jī)鹽類(例如基于胺或醇胺)的形式，如GenapolLRO、Sandopan-品牌、Clariant的Hostaphat/Hordaphos-品牌。
由EO、PO和/或BO單位所構(gòu)成的共聚物，例如嵌段共聚物，如BASF的Pluronic-品牌以及Uniquema的具有分子量400至108的Synperonic-品牌。
C1-C9醇類的環(huán)氧烷加成物，如Uniquema的AtloX5000或Clariant的Hoe-S3510。
在b8)至b9)中所述產(chǎn)物的陰離子衍生物，是以醚羧酸酯類、磺酸酯類、硫酸酯類和磷酸酯類以及其無機(jī)(例如堿金屬及堿土金屬的)和有機(jī)鹽類(例如基于胺或醇胺)的形式。
b8)脂肪酸及三甘油酯烷氧基化物，如Condea的SerdoxNOG-品牌或Clariant的Emulsogen-品牌；脂族、環(huán)脂族、烯族的羧酸及和聚羧酸的鹽類以及可得自Henkel的α-磺酸基脂肪酸酯類。
b9)脂肪酸酰胺烷氧基化物，如Henkel的Comperlan-品牌或Rhodi的Amam-品牌。
炔二醇類的環(huán)氧烷加成物，如Air Products的Surfynol-品牌。糖衍生物，如Clariant的氨基-及酰氨基糖類、Clariant的失水山梨醇類、烷基聚糖苷類(Henkel的APG-品牌)或諸如失水山梨聚糖酯類(Uniquema的Span-或Tween-品牌)或是Wacker的環(huán)糊精酯類或環(huán)糊精醚類。
b10)具表面活性的纖維素-及藻酸銨-、果膠-及瓜耳膠衍生物，如Clariant的Tylose-品牌、Kelco的Manutex-品牌及Cesalpina的瓜耳膠衍生物。
基于多羥基化合物的環(huán)氧烷加成物，如Clariant的Polyglykol-品牌。Clariant的具有表面活性的聚甘油酯類及其衍生物。
b11)磺酸基琥珀酸酯類、烷磺酸酯類、烷屬烴-及烯屬烴磺酸酯類，如Clariant的Netzer IS、HoeS1728、HostapurSAS、UnionCarbide的TritonGR7ME和GR5、Albright and Wilson的Empimin-品牌、Condea的Marlon-PS65。
b12)磺酸基琥珀酸酯類，如Cytec的Aerosol-品牌或Albright andWilson的Empimin。
b13)具有8至22個(gè)碳原子(C8-C22)的脂肪胺類、四級銨化合物的環(huán)氧烷加成物，如Clariant的GenaminC、L、O、T-品牌。
b14)具有表面活性的兩性離子化合物，如氨基乙磺酸鹽、甜菜堿及磺基三甲銨乙內(nèi)酯，有Goldschmidt的Tegotain-品牌、Clariant的HostaponT及ArkoponT-品牌的形式。
b15)過-或多氟化的表面活性的化合物，諸如Clariant的Fluowet-品牌、Bayer的Bayowet-品牌、DuPont的Zonyl-品牌以及Daikin andAsahi Glass的此類產(chǎn)物。
b16)具有表面活性的磺酰胺類，例如Bayer的產(chǎn)物。
b17)具有表面活性的聚丙烯酸及-甲基丙烯酸衍生物，如BASF的Sokalan-品牌。
b18)具有表面活性的聚酰胺類，如Bayer的經(jīng)改性的明膠或經(jīng)衍生的聚天冬氨酸以及其衍生物。
b19)基于聚順丁烯二酸酐和/或順丁烯二酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物的具有表面活性的聚合物，以及包含順丁烯二酸酐和/或順丁烯二酸的反應(yīng)產(chǎn)物的共聚物，如ISP的Agrimer-VEMA-品牌。
b20)褐媒蠟、聚乙烯及聚丙烯蠟的具有表面活性的衍生物，如Hoechst-蠟或Clariant的Licowet-品牌。
b21)具有表面活性的膦酸酯類及次膦酸酯類，如Clariant的Fluowet-PL。
b22)多鹵化或過鹵化的表面活性劑，如例如Clariant的Emulsogen-1557。
在根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物中含有的表面活性劑b)優(yōu)選使用C8-C20烷基聚乙二醇醚硫酸酯類，特別優(yōu)選C10-C18烷基聚乙二醇醚硫酸酯類，其中優(yōu)選其鹽類的形式，例如堿金屬鹽類(如鈉鹽或鉀鹽)和/或銨鹽類，也可為堿土金屬鹽類(如鎂鹽類)；在聚乙二醇部分優(yōu)選含有2至5個(gè)環(huán)氧乙烷-單元。特別優(yōu)選的實(shí)例是C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸酯鈉(例如Clariant GmbH的商品名為GenapolLRO的產(chǎn)物)。
在本發(fā)明中的濕潤劑應(yīng)被理解為能夠物理性地吸收水和/或儲存水的化合物。優(yōu)選的濕潤劑例如吸濕性化合物。
在本發(fā)明的除草劑中可以作為濕潤劑c)的物質(zhì)如下MgSO4、多元醇類，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油及季戊四醇(Pentaerythrid)，及它們醚類和酯類，如乙烯、乙二醇醚、丙二醇醚或甘油酯；聚亞烷基二醇類，如聚乙二醇類(優(yōu)選具有分子量500-60000)、聚丙二醇類(優(yōu)選具有分子量600-75000)以及環(huán)氧乙烷(EO)/環(huán)氧丙烷(PO)的混合共聚物，例如帶有EO-PO-、EO-PO-EO-或PO-EO-PO-單元；糖類，如己糖、戊糖、糖蜜、烷基多糖類及黃原膠類(Xanthans)，例如Salim Oleo Chemicals的Malitol-品牌(如Malitol75)；明膠；纖維素衍生物，如水溶性木素磺酸酯類或羥基纖維素；檸檬酸及檸檬酸衍生物，如檸檬酸鹽類，例如檸檬酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽，如檸檬酸鈉；乳酸及乳酸衍生物，如乳酸鹽類，例如乳酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽，如乳酸鈉鹽，例如以其外消旋物形式(DL)或單一的光學(xué)異構(gòu)體形式，例如D-乳酸鈉及L-乳酸鈉；酒石酸及酒石酸衍生物，如酒石酸鹽類，例如酒石酸的堿金屬鹽類、堿土金屬鹽類或銨鹽類，如酒石酸鈉，例如以其外消旋物形式(烏韋酸)或單一的光學(xué)異構(gòu)體形式，例如(+)-酒石酸鈉和(-)-酒石酸鈉；天冬氨酸及天冬氨酸衍生物，如天冬氨酸鹽類，例如天冬氨酸堿金屬鹽類、堿土金屬鹽類或銨鹽類，如天冬氨酸鈉，例如以其外消旋物形式(DL)或單一的光學(xué)異構(gòu)體形式，例如D-天冬氨酸鈉及L-天冬氨酸鈉；琥珀酸鹽類，如Rohm and Haas的Triton-品牌；聚乙烯基化合物，如經(jīng)改性的聚乙烯基吡咯烷酮(例如BASF的Luviskol-品牌及ISP的Agrimer-品牌)或是經(jīng)衍生的聚乙酸乙烯酯類(如Clariant的Mowilith-品牌)、或聚丁酸乙烯酯類(諸如BASF的Lutonal-品牌、Wacker的Vinnapas及Pioloform-品牌)；或是經(jīng)改性的聚乙烯醇類，如Clariant的Mowiol-品牌。優(yōu)選的濕潤劑為多元醇類(如乙二醇或丙二醇)以及乳酸和乳酸衍生物，如乳酸鹽類，例如乳酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽、如乳酸鈉，例如以其外消旋物形式或單一的光學(xué)異構(gòu)體形式，例如D-乳酸鈉及L-乳酸鈉。
本發(fā)明的除草劑組合物通常包含a)0.0001-99重量％，優(yōu)選0.1-95重量％的一種或多種除草活性物質(zhì)，b)0.1-97重量％的一種或多種不同于硅表面活性劑的表面活性劑，以及c)0.1-90重量的一種或多種濕潤劑。
根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物具有突出的除草活性。由于本發(fā)明的除草劑組合物對有害植物提高了控制，其可能減少施用量和/或提高可靠性界限。不論從經(jīng)濟(jì)還是生態(tài)的角度而言兩者都是有意義的。
根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物在優(yōu)選的實(shí)施方案中，其特征是含有具備增效有效量的除草劑a)與表面活性劑b)及濕潤劑c)的組合。就此必須特別強(qiáng)調(diào)，即使對于這樣的組合，其施用量或a)∶b)∶c)重量比不是在任何情形下都毫無困難地證實(shí)有協(xié)同效應(yīng)，因?yàn)閱我坏幕衔锿ǔＴ诜浅２煌氖┯昧肯陆M合使用，或者還因?yàn)橥ㄟ^單個(gè)的化合物已經(jīng)是非常好地控制了有害植物，對于本發(fā)明的除草劑組合物，其協(xié)同效應(yīng)基本上是固有的。
根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物是通過常用的方式制得的，如將各組份研磨、混合、溶解或分散。
根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物的組份a)、b)及c)可一同包含于經(jīng)配備的配制劑中，然后可以用通常的方式，例如以噴霧液體的形式施用，或是它們可被分開配制且例如以桶混合法或先后施用。如果組份是分開配制的，組份a)、b)及c)可以例如分別各自配制，或是組份a)和b)、a)和c)或b)和c)可聯(lián)合配制，其第三組份則分開配制。
分別依據(jù)其生物和/或化學(xué)-物理參數(shù)，根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物可以用不同的方式配制。作為配制劑的可能性例如考慮可濕性的粉劑(WP)、水溶性粉劑(SP)、水溶性濃縮劑、可乳化的濃縮劑(EC)、乳狀液(EW)例如水包油及油包水的乳液、可噴霧的溶液、懸浮濃縮劑(SC)、油-或水-基分散液、油可溶性溶液、膠囊懸浮液(CS)、噴粉劑(DP)、浸種劑、用于散播及土壤使用的粒劑、(以微粒粒劑、噴灑粒劑、包衣粒劑和吸附粒劑形式的)粒劑(GR)、水分散性粒劑(WG)、水溶性粒劑(SG)、ULV-配制劑、微膠囊和蠟，所述各種配制劑類型基本上是己知的，并在例如Winnacker-Küchler，“化學(xué)技術(shù)(ChemischeTechnologie)”，Volume 7，C.Hauser Verlag Munich，4thEdition.1986，Wade van Valkenburg，“農(nóng)藥配制(Pesticide Formulations)”，MarcelDekker，N.Y.，1973；K.Martens，“噴霧干燥手冊(Spray Drying”Handbook)，3rdEd.1979，G.Goodwin Ltd.London中有描述。
必要的配制劑輔劑，例如惰性材料、表面活性劑、溶劑及其它添加劑，同樣是己知的并在例如Watkins，“殺蟲劑粉末稀釋劑和載體手冊(Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers)”，2ndEd.，Darland Books，Caldwell N.J.，H.v.Olphen，“粘土膠體化學(xué)介紹(Introduction to Clay Colloid Chemistry)”；2ndEd.，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Marsden，“溶劑指南(Solvents Guide)”；2ndEd.，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon的“Detergents and EmulsifiersAnnual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“表面活性劑百科全書(Encyclopedia of Surface Active Agents)”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schoenfeldt，“表面活性的環(huán)氧乙烷加合物(Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte)”，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，Volume 7，C.Hauser Verlag Munich，4thEdition.1986。
在所述配制劑基礎(chǔ)上還可與其它農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)如殺蟲劑、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑、安全劑、肥料和/或生長調(diào)節(jié)劑制備組合物，例如以經(jīng)配備好的配制劑或桶混合的形式。
可濕性的粉劑是均勻分散在水中的制劑，在除草劑a)和/或表面活性劑b)和/或濕潤劑c)之外，還含有稀釋劑或惰性物質(zhì)，且視需要還有其它的離子性和/或非離子性表面活性劑(潤濕劑、分散劑)，例如聚氧乙基化烷基酚類、聚氧乙基化脂肪醇類、聚氧乙基化脂肪胺類、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽類、烷磺酸類、烷基苯磺酸類、木素磺酸鈉、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉、二丁基萘-磺酸鈉或油?；谆；撬徕c。制備可濕性粉劑時(shí)，是將除草劑a)和/或表面活性劑b)和/或濕潤劑c)研磨成微粒，例如在常用的裝置如錘磨機(jī)、鼓風(fēng)研磨機(jī)及空氣噴射研磨機(jī)中同時(shí)或隨后與配制劑輔劑混合。
可乳化的濃縮劑是通過將除草劑a)和/或表面活性劑b)和/或濕潤劑c)溶于有機(jī)溶劑中(如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或還有沸點(diǎn)較高的芳族或烴類化合物或有機(jī)溶劑的混合物)，并添加一種或多種離子性和/或非離子性表面活性劑(乳化劑)而制備的。作為乳化劑可以被使用的是例如烷芳基磺酸的鈣鹽(如十二烷基苯磺酸鈣)或非離子性乳化劑(如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷-縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、失水山梨糖醇酯(如失水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯失水山梨糖醇酯))。
噴粉劑是將除草劑a)和/或表面活性劑b)和/或濕潤劑c)與細(xì)粒分布的固體物質(zhì)(例如滑石粉、天然粘土(如高嶺土、澎潤土或葉蠟石)或硅藻土)研磨而得。
懸浮濃縮劑可以是水-或油-基的，其制備可經(jīng)由例如普遍商購的珠磨機(jī)進(jìn)行濕式研磨，且視需要添加其它例如在上述其它配制劑類型中已經(jīng)列舉的表面活性劑。
乳狀液，例如，水包油乳狀液(EW)，其制備可經(jīng)由例如攪拌機(jī)、膠體研磨機(jī)和/或靜態(tài)混合機(jī)在使用含水有機(jī)溶劑和視需要與其它例如在上述其它配制劑類型中已經(jīng)列舉的表面活性劑。
粒劑的制備可以通過將除草劑a)和/或表面活性劑b)和/或濕潤劑c)噴灑至吸附性、?；亩栊晕镔|(zhì)上，或是可以通過粘合劑例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油將活性物質(zhì)濃縮劑施加至載體例如沙子、高嶺土或?；栊晕镔|(zhì)的表面。還可以將合適的除草劑a)和/或表面活性劑b)和/或濕潤劑c)以用于生產(chǎn)肥料粒劑的慣用方式下?；曅枰c肥料混合。
水可分散性粒劑通常是經(jīng)由慣用的方法制備，例如噴霧干燥法、流化床粒化法、盤?；?、采用高速攪拌器混合法及無固體惰性材料的擠出法。
制備盤粒劑、流化床粒劑、擠出粒劑及噴灑粒劑，參見例如“Spray-Drying Handbook”3rded.1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical and Engineering 1967，147以下頁；“Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”，5thEd.，McGraw-Hill，New York 1973，8-57頁的方法。
配制植物保護(hù)劑的其它細(xì)節(jié)，參見例如G.C.Klingman，“雜草控制科學(xué)(Weed Control as a Science)”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，81-96頁及J.D.Freyer，S.A.Evans，“雜草控制手冊(Weed Control Handbook)”，5thEd.，Blackwell ScientificPublications，Oxford 1968，101-103頁。
此外，所述活性物質(zhì)配制劑視需要含在各情形下慣用的輔劑，例如粘合劑、濕潤劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑、溶劑、填料、載體、染料、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑及pH與粘度調(diào)節(jié)劑。
根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物可以用萌芽前或萌芽后施用，例如通過噴霧。通過使用根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物可以實(shí)質(zhì)性減少用于控制雜草所必需的制劑投放量。
根據(jù)本發(fā)明所使用的除草劑a)是與表面活性劑b)及濕潤劑c)一同或依序先后施用，優(yōu)選以噴霧液的形式，其中包含有效量的除草劑a)、表面活性劑b)和濕潤劑c)及視需要其它的慣用輔劑，噴霧液優(yōu)選在水和/或油基質(zhì)上制備，例如高沸點(diǎn)烴類如煤油或石蠟。在此根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物可以是桶混合物或“已配備好的配制劑”。
在可濕性的粉劑中，活性物質(zhì)濃度是例如約10-90重量％，其余至100％是由慣用的配制劑組份構(gòu)成。在可乳化的濃縮劑的情形下，活性物質(zhì)濃度可以約為1-90，優(yōu)選是5-80重量％。噴粉劑形式的配制劑含1-30重量％的活性物質(zhì)，優(yōu)選大多是5-20重量％的活性物質(zhì)，且可噴霧的溶液含約0.05-80，優(yōu)選是2-50重量％的活性物質(zhì)。在水可分散性粒劑的情形下，活性物質(zhì)含量部分取決于活性化合物是液體還是固體形式及使用哪種?；o劑、填料等。例如在水可分散性粒劑中活性物質(zhì)含量是介于1和95重量％，優(yōu)選是介于10和80重量％。
表面活性劑b)在濃縮制劑內(nèi)的份額因顧及對于配制劑穩(wěn)定性的影響，而當(dāng)然無法隨意增加。在濃縮的配制劑內(nèi)，除草劑a)∶表面活性劑b)的重量比通常為1000∶1至1∶10000，優(yōu)選200∶1至1∶200；除草劑a)∶濕潤劑c)的重量比通常為1000∶1至1∶10000，優(yōu)選200∶1至1∶200；而表面活性劑b)∶濕潤劑c)的重量比通常為1000∶1至1∶1000，優(yōu)選200∶1至1∶200。
在施用時(shí)，除草劑a)∶表面活性劑b)的重量比通常在1000∶1至1∶100000，特別是200∶1至1∶1000，取決于各種除草劑的效力。在施用時(shí)，除草劑a)∶濕潤劑c)的重量比通常在1000∶1至1∶100000，特別是200∶1至1∶200，取決于各種除草劑的效力。在施用時(shí)，表面活性劑b)∶濕潤劑c)的重量比通常在1000∶1至1∶1000，優(yōu)選200∶1至1∶200。
在施用時(shí)，例如以5-4000 l/公頃(ha)(優(yōu)選100-600 l/ha)的噴霧施用量計(jì)，除草劑a)在施用的組合物中的濃度通常在0.0001-20重量％，優(yōu)選0.01-3重量％。例如以5-4000 l/ha(優(yōu)選100-600 l/ha)的噴霧施用量計(jì)，表面活性劑b)在施用的組合物中的濃度通常在0.001-5重量％，優(yōu)選0.1-2.0重量％，特別優(yōu)選0.1-0.5重量％。例如以5-4000l/ha(優(yōu)選100-600 l/ha)的噴霧施用量計(jì)，濕潤劑c)在施用的組合物中的濃度通常在0.001-20重量％，優(yōu)選0.01-5重量％。
根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物優(yōu)選在組份a)、b)及c)之外，還含有水以及視需要還含有有機(jī)溶劑，并以含水的濃縮的分散液或乳液的形式配制或以稀釋的分散液、乳液或稀釋度達(dá)即用噴霧溶液形式的桶混合物配制。特別優(yōu)選是以桶混合物制備的除草劑組合物，并且其包含所優(yōu)選的除草劑a)、表面活性劑b)及濕潤劑c)施用量。
與其它活性物質(zhì)，例如殺蟲劑、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑、安全劑、肥料和/或生長調(diào)節(jié)劑形成混合物或混合物配制劑，視需要也是有可能。
在使用時(shí)，將以商購?fù)ǔＰ问教峁┑臐饪s配制劑視需要以慣用的方式稀釋，例如可濕性的粉劑、可乳化的濃縮液、分散液及可用水分散的粒劑。粉劑形式的制品、噴灑粒劑和吸附粒劑、可噴灑的溶液以及作為桶混合物制備噴霧劑在使用前通常不再用其它惰性物質(zhì)稀釋。然而，在噴霧劑中加入其它的表面活性劑b)、濕潤劑c)和/或其它常用輔劑(尤指自動乳化的油類或液體石蠟)，可以是有利的或有必要的。
除草劑a)的必要施用量因外在條件，如溫度、濕度及所用除草劑的種類而異。其可在大的范圍內(nèi)變動，例如0.001至10kg/ha之間或更多的活性物質(zhì)，優(yōu)選在0.005至5kg/ha之間。
根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物對廣譜的經(jīng)濟(jì)上重要的單子葉及雙子葉有害植物有極佳的除草活性，此活性物質(zhì)也可有效地作用在由根莖、根狀莖或其它多年生的植物器官產(chǎn)生的且不容易控制的多年生的雜草，在此不論是在播種前、萌芽前或萌芽后施加此物質(zhì)都沒有關(guān)系，具體地說，可以例舉經(jīng)由根據(jù)本發(fā)明的組合物控制的單子葉及雙子葉雜草植物的部分代表，但是并不是通過列舉而限制至某些物種。
活性物質(zhì)可有效作用的雜草例如有單子葉類的野燕麥、黑麥草、看麥娘、虉草、稗、馬唐、狗尾草以及雀麥屬(如大扁雀麥(Bromuscatharticus)、藍(lán)田雀麥(Bromus secalinus)、直立雀麥(Bromuserectus)、旱雀麥(Bromus tectorum)及日本雀麥(Bromus japonicus))，以及一年生的莎草及多年生的物種(冰草、狗牙根、白茅及高粱)，還有多年生的莎草。
在雙子葉雜草物種中，作用范圍延伸至例如拉拉藤屬、堇菜屬、婆婆納屬、野芝麻屬、繁縷屬、莧屬、歐白芥屬、番薯屬、母菊屬、苘麻屬及一年生的黃花稔屬，及多年生的雜草的旋花屬、薊屬、酸模屬及蒿屬。
根據(jù)本發(fā)明的組合物也可非常有效地控制在稻米成長特定情形下發(fā)生的雜草，例如稗屬、慈姑屬、澤瀉屬、荸芥屬、時(shí)草屬及莎草屬。
如果根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物是在萌芽前施加至土壤表面，則可完全防止雜草種子萌芽，或雜草生長至子葉階段后停止生長，且經(jīng)三至四星期后完全死亡。
如果根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物是在萌芽后施加至植物的綠色部位，同樣可在處理后很短時(shí)間內(nèi)徹底停止生長且雜草植物停留在施加時(shí)間點(diǎn)的生長階段，或經(jīng)一段時(shí)間后完全死亡，所以可在很早期及持續(xù)地下消除對農(nóng)作物有害的雜草競爭。
雖然根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物對單子葉及雙子葉雜草具有極佳的除草活性，但對經(jīng)濟(jì)重要的農(nóng)作物例如雙子葉農(nóng)作物例如大豆、棉花、油菜、甜菜，尤其是大豆或禾本科農(nóng)作物例如小麥、大麥、黑麥、稻米或玉米完全無傷害或只有可忽略的程度的傷害，基于這些理由，本化合物非常合適在農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)作物或觀賞植物中用于選擇性控制不希望的植物生長。
此外，根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物在農(nóng)作物中具有極佳的生長調(diào)節(jié)性質(zhì)，其調(diào)節(jié)性地參與植物代謝，且可因此用于有針對性地影響植物所含成份及用于促進(jìn)收獲，例如經(jīng)由誘發(fā)干燥及阻止生長，而且，其也合適用于一般調(diào)節(jié)及抑制不希望的植物生長，而不會同時(shí)破壞植物，對植物生長的抑制在許多單子葉及雙子葉農(nóng)作物中扮演重要的角色，因?yàn)榭蓽p少或完全防止倒伏。
由于其除草及植物生長調(diào)節(jié)性質(zhì)，根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物也可在已知或發(fā)展中的基因改良植物的農(nóng)作物中用于控制有害的植物，原則上轉(zhuǎn)基因植物的特點(diǎn)是具有特別有利的性質(zhì)，例如耐受某些農(nóng)藥，尤其是某些除草劑，抗植物疾病或植物疾病的病原，例如某些昆蟲或微生物例如真菌、細(xì)菌或病毒。
其它特殊的性質(zhì)涉及例如收成物的產(chǎn)量、品質(zhì)、存貯穩(wěn)定性、組成及特殊成分，就此，轉(zhuǎn)基因植物己知可增加淀粉含量或改良淀粉品質(zhì)，或收成物具有不同的脂肪酸組合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選應(yīng)用于轉(zhuǎn)基因的經(jīng)濟(jì)上重要的經(jīng)濟(jì)作物及觀賞植物的栽培，例如谷物，例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、小米、稻米、木薯及玉米，或農(nóng)作物如甜菜、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、番茄、豌豆及其它蔬菜類型。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選在有價(jià)值的農(nóng)作物中作為除草劑使用，這些農(nóng)作物可耐受或經(jīng)由基因工程使其可耐受除草劑的植物毒性。
當(dāng)在轉(zhuǎn)基因的農(nóng)作物中使用根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物時(shí)，除了在其它農(nóng)作物觀察到的對抗有害植物效應(yīng)以外，經(jīng)常發(fā)現(xiàn)有相應(yīng)于各轉(zhuǎn)基因農(nóng)作物的特殊效應(yīng)，例如可以控制改變了的或特別擴(kuò)大的雜草范圍、可以應(yīng)用改變的使用量、與轉(zhuǎn)基因農(nóng)作物可以耐受的除草劑的較佳組合能力、及對轉(zhuǎn)基因農(nóng)作物的生長及產(chǎn)量影響。
本發(fā)明因此也提供根據(jù)本發(fā)明的組合物作為除草劑用于控制有害植物的用途，優(yōu)選在農(nóng)作物，其也可能用于轉(zhuǎn)基因的農(nóng)作物。
根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物也可非選擇性地用于控制不希望的植物生長，例如在植物培植區(qū)、在路邊、廣場、工業(yè)地帶及鐵道。
由于根據(jù)程本發(fā)明除草劑組合物相當(dāng)?shù)偷氖褂昧?，其原則上已經(jīng)非常容易耐受，尤其是與單獨(dú)使用除草活性化合物對比，根據(jù)本發(fā)明的組合物致使絕對使用量的降低。
本發(fā)明的主題因此還在于控制有害植物的方法，優(yōu)選用于選擇性地控制經(jīng)濟(jì)作物中的有害植物，其特征在于，將除草有效量的所述除草劑a)與至少一種表面活性劑b)和至少一種濕潤劑c)組合應(yīng)用，例如在萌芽前、萌芽后或萌芽前及萌芽后，優(yōu)選萌芽前，同時(shí)或依序先后施用于植物、植物的局部、植物種子或植物生長的區(qū)域(例如耕作區(qū)域)。
在一優(yōu)選的方法形式中，除草劑a)的施用量是0.1至2000g活性物質(zhì)/ha，優(yōu)選0.5至1000g活性物質(zhì)/ha。此外特別優(yōu)選的是，施用以經(jīng)配備好的配制劑或桶混合物形式的活性物質(zhì)，其中所述各個(gè)組份，例如一配制劑的形式共同在桶中與水混合并施用由此獲得的噴霧劑。
由于在很高程度地控制有害植物的同時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的組合物的農(nóng)作物配伍性是極佳的，可以將此看作是具備選擇性的。在一優(yōu)選的方法變化中，帶有根據(jù)本發(fā)明的活性物質(zhì)組合的除草劑組合物因而用于選擇性地控制所不希望的植物。
為了再進(jìn)一步提高根據(jù)本發(fā)明除草劑組合物的配伍性和/或選擇性，將其與安全劑或解毒劑一起混合或錯(cuò)開時(shí)間先后施用，是有益的。
適于作為安全劑或解毒劑用于根據(jù)本發(fā)明除草劑組合物的化合物是己知的，例如從EP-A-333 131(ZA-89/1960)、EP-A-269 806(US-A-4,891,057)、EP-A-346 620(AU-A-89/34951)及國際專利申請PCT/EP90/01966(WO-91108202)及PCT/EP 90102020(WO-911078474)中的及其中提到的文獻(xiàn)中的或可經(jīng)由其中揭示的方法制備的化合物，其它合適的安全劑自EP-A-94 349(US-A-4,902,304)、EP-A-191 736(US-A-4,881,966)及EP-A-0 492 366及其中提到的文獻(xiàn)獲知。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明除草劑組合物因此還另外含有一或多種化合物的附加成份，用作為安全劑或解毒劑。
特別優(yōu)選的解毒劑或安全劑或?qū)τ诒景l(fā)明上述的除草劑組合物適宜作為安全劑或解毒劑的化合物還有a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸型化合物，優(yōu)選的化合物是例如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙酯基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(美分派-二乙基(Mefenpyr-diethyl)，化合物S1-1)及相關(guān)的化合物，其在國際專利申請W091/07874(PCT/EP 90102020)中有描述；b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物，優(yōu)選的化合物是例如1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-吡唑-3-羧酸乙酯(化合物S1-2)、1-(2，4-二氯苯基)-5-異丙基-吡唑-3-羧酸乙酯(化合物S1-3)、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基-乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(化合物S1-4)、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基-吡唑-3-羧酸乙酯(化合物S1-5)及相關(guān)的化合物，其在EP-A-0 333 13l及EP-A-0269 806中有描述；c)三唑羧酸型化合物，優(yōu)選的化合物是例如1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(化合物S1-6，解草唑乙酯)及相關(guān)的化合物(見EP-A-0 174 562及EP-A-0 346 620)；d)二氯芐基-2-異 唑啉-3-羧酸型化合物、5-芐基-或5-苯基-2-異 唑啉-3-羧酸型化合物，優(yōu)選的化合物是例如5-(2，4-二氯芐基)-2-異 唑啉-3-羧酸乙酯(化合物S1-7)或5-苯基-2-異 唑啉-3-羧酸乙酯(化合物S1-8)及相關(guān)的化合物，其在國際專利申請WO91/08202(PCT/EP90/01966)有描述；e)8-喹啉氧基醋酸型化合物，優(yōu)選的化合物是例如(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸1-甲基己-1-基酯(喹氧乙酸，S2-1)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸l，3-二甲基丁-1-基酯(S2-2)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸4-烯丙氧基丁酯(S2-3)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(S2-4)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸乙酯(S2-5)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸甲酯(S2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸烯丙酯(S2-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸2-(2-亞丙基-亞氨氧基)-1-乙酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸2-氧代丙-1-氨酯(S2-9)及相關(guān)的化合物，其在EP-A-0 086 750、EP-A-0 094 349及EP-A 0 191 736或EP-A-0 492 366有描述；f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型化合物，優(yōu)選的化合物是例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲酯乙酯及相關(guān)的化合物，其在德國專利申請案EP-A-0 582 198有描述及被推薦；g)苯氧基醋酸．或丙酸衍生物或芳族羧酸型的活性物質(zhì)，例如2，4-二氯苯氧基醋酸(酯)(2，4-D)、4-氯-2-甲基苯氧基丙酸酯(2甲4氯丙酸)、MCPA或3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(酯)(麥草畏)；h)5，5-二苯基-2-異 唑啉-3-羧酸型化合物，優(yōu)選是5，5-二苯基-2-異 唑啉-3-羧酸乙酯(isoxadifen-ethyl，S3-1)；i)己知作為安全劑用于例如稻米的化合物，例如解草啶(＝4，6-二氯-2-苯基嘧啶，Pesticide Manual，11thEdition，1997，511-512頁)、哌草丹(＝S(1-甲基-1-苯基乙基)哌啶-1-硫代羧酸酯，Pesticide Manual，11thEdition，1997，404-405頁)、daimuron[＝1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-對-甲苯基脲，Pesticide Manual，11thEdition，1997，330頁]、cumyluron[＝3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基-乙基)-脲，JP-A-60/087254]及去草酮(＝3，3′-二甲基-4-甲氧基-二苯酮)、CSB[＝1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯，CAS Reg.No.54091-06-4]。
另外，至少部分上述化合物在EP-A-0 640 587有描述，本文出于公開目的將其加以引用。
j)在WO 95107897中描述了合適作為安全劑及解毒劑的其它重要化合物群。
上述a)至j)的安全劑(解毒劑)可降低或抑制當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物用在經(jīng)濟(jì)作物時(shí)的毒性效應(yīng)，卻不會妨礙除草劑對抗有害植物的效應(yīng)，因此可大大擴(kuò)展根據(jù)本發(fā)明除草劑組合物的使用范圍，且尤其是安全劑的使用使得可以使用那些先前只是有限或不足夠成功地使用的組合物，也就是說那些在沒有安全劑和在低劑量下使用時(shí)只有很窄的作用范圍，導(dǎo)致不足以控制有害的植物的組合物。
根據(jù)本發(fā)明除草劑組合物的組份a)、b)、c)和上述安全劑可以一起使用(作為經(jīng)配備好的配制劑或經(jīng)由桶混合物的方法)或以任意順序先后施用，安全劑∶除草劑(式(I)化合物和/或其鹽類)的重量比可在大范圍內(nèi)變化，且優(yōu)選的范圍是從1∶100至100∶1，尤其是1∶10至50∶1，在各情形下最佳的除草劑與安全劑的用量通常是決定于除草劑組合物的種類和/或使用的安全劑的種類及需要處理的植物種類。
取決于其性質(zhì)，安全劑可用于預(yù)先處理農(nóng)作物的種子(拌種處理)或播種前加入種子溝畦內(nèi)或在植物萌芽前或萌芽后與除草劑混合物一起施加。
萌芽前的處理不只包括在播種前處理耕地，也包括播種后但在萌芽前處理栽種農(nóng)作物的地區(qū)，優(yōu)選與除草劑混合物一起使用，就此可以使用桶混合物或經(jīng)配備好的配制劑。
依據(jù)于說明及使用的除草劑，所需安全劑的使用量可在大范圍內(nèi)變化，且原則上每公頃的活性物質(zhì)是從0.001至1公斤，優(yōu)選從0.005至0.2公斤。
根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物可在慣用的方式下使用，例如用水和/或油作為載體，噴霧液用量是約5-4000 l/ha。經(jīng)由所謂的低體積及超低體積法(ULV)以粒劑或微粒劑形式同樣可能使用所述組合物。
一優(yōu)選實(shí)施方案涉及含有具備增效有效量的組份a)、b)和c)除草劑組合物的應(yīng)用。屬于本發(fā)明的還包括一種或多種除草劑a)與一種或多種表面活性劑b)及一種或多種濕潤劑c)的混合物。
此外，本發(fā)明的除草劑組合物中，為了彌補(bǔ)其性質(zhì)上的不足，通常是以微少的用量含有一、二或多種附加的與除草劑a)不同的農(nóng)化活性物質(zhì)(例如除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、安全劑)。
由此產(chǎn)生數(shù)目極多的多種活性物質(zhì)相互組合并共同用于控制農(nóng)作物的有害植物的可能性，而未偏離本發(fā)明的精神。
因此，在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，例如各種式(II)的活性物質(zhì)和/或其鹽類可相互組合，例如美索磺隆-甲酯+碘磺隆-甲酯，美索磺隆-甲酯+碘磺隆-甲酯-鈉美索磺隆-甲酯+佛拉磺隆，美索磺隆-甲酯+佛拉磺隆-鈉，美索磺隆-甲酯-鈉+碘磺隆-甲酯，美索磺隆-甲酯-鈉+碘磺隆-甲酯-鈉，美索磺隆-甲酯-鈉+佛拉磺隆，美索磺隆-甲酯-鈉+佛拉磺隆-鈉，佛拉磺隆+碘磺隆-甲酯佛拉磺隆+碘磺隆-甲酯-鈉，佛拉磺隆-鈉+碘磺隆-甲酯，佛拉磺隆-鈉+碘磺隆-甲酯-鈉。
所述除草活性物質(zhì)a)及其混合物，例如前述式(II)的活性物質(zhì)和/或其鹽類的活性物質(zhì)混合物可以優(yōu)選與作為組份b)的C8-C20烷基聚乙二醇醚硫酸酯鹽(如C12/C14脂肪醇二乙二醇醚硫酸酯鈉，其商品名例如GenapolLRO，Clariant GmbH)和作為組份c)的乳酸衍生物(如乳酸鈉)組合。
總而言之，根據(jù)本發(fā)明的除草劑組合物可說是具有突出的除草效用，并且在優(yōu)選的實(shí)施方案中出現(xiàn)疊加(＝增效)效果。就此組合物的效用超過單獨(dú)使用各成份的作用。
所述效果除了導(dǎo)致施用量的降低，還有對更為廣譜的闊葉雜草及禾本雜草的控制、填補(bǔ)效用的不足、提供更為快速及更可靠的效用、更長的持續(xù)作用、僅以一次或少數(shù)幾次的施用即可完全控制有害植物、并擴(kuò)大了施用期間。上述特性在控制雜草的實(shí)踐中是所要求的，為使農(nóng)作物免于與所不希望的植物的競爭，并以此保證和/或提高收獲的質(zhì)量和產(chǎn)量。與根據(jù)本發(fā)明的組合物相聯(lián)系的所描述的特性明顯超越了現(xiàn)有技術(shù)。因此，在不同的環(huán)境條件下，表現(xiàn)有基本上經(jīng)提高的效用可靠性。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，包含至少一種式(II′)化合物和/或其鹽類的除草劑組合物 [其中，R1為CO-(C1-C4烷氧基)，R2為CH2-NHRe(其中，Re為?；?，優(yōu)選C1-C4烷基磺酰基)，R3為H或C1-C4-烷基，且X、Y及Z如式(II)所定義，例如美索磺隆-甲酯和/或其鹽類(如鈉鹽)]，突出地適用于控制雀麥屬，如大扁雀麥、藍(lán)田雀麥、直立雀麥、旱雀麥及日本雀麥。
雀麥屬植物在正常濕度的條件下以此可特別有效地受到控制，即使在非常干的條件下仍對雀麥的有控制。對于正常濕度條件理解為，在這樣的條件下雀麥植物不會因水不足而開始凋萎。這種該情況尤其是在施用除草劑組合物的前四個(gè)星期期間，植物有足量的水供給，其因蒸發(fā)所喪失的水能夠通過來自土壤的水補(bǔ)充而避免凋萎[參見例如Scheffer/Schachtschnabel土壤學(xué)教科書(Lehrbuch der Bodenkunde)，F(xiàn)erdinand Enke Verlag(Stuttgart)，11thEdition(1982)，171頁及其后]。為控制雀麥，尤其是在非常干的情況下，優(yōu)選除草劑組合物在含有式(II′)的化合物及或其鹽類之外，還含有一種與硅表面活性劑不同的表面活性劑b)和/或濕潤劑c)。
此外，除草劑組合物還可包含其它的農(nóng)化活性物質(zhì)(例如除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、安全劑)。因此可以在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，例如式(II′)的活性物質(zhì)和/或其鹽類與式(II)與其不同的活性物質(zhì)和/或其鹽類組合，例如
美索磺隆-甲酯+碘磺隆-甲酯，美索磺隆-甲酯+碘磺隆-甲酯-鈉，美索磺隆-甲酯+佛拉磺隆，美索磺隆-甲酯+佛拉磺隆-鈉，美索磺隆-甲酯-鈉+碘磺隆-甲酯，美索磺隆-甲酯-鈉+碘磺隆-甲酯-鈉，美索磺隆-甲酯-鈉+佛拉磺隆，美索磺隆-甲酯-鈉+佛拉磺隆-鈉，佛拉磺隆+碘磺隆-甲酯，佛拉磺隆+碘磺隆-甲酯-鈉，佛拉磺隆-鈉+碘磺隆-甲酯，佛拉磺隆-鈉+碘磺隆-甲酯-鈉。
式(II′)的除草活性物質(zhì)和/或其鹽類及其混合物，例如上述式(II′)的活性物質(zhì)和/或其鹽類的活性物質(zhì)混合物與式(II)與其不同的活性物質(zhì)和/或其鹽類，可以優(yōu)選與作為組份b)的C8-C20烷基聚乙二醇醚硫酸酯鹽(如C12/C11脂肪醇二乙二醇醚硫酸酯鈉，其商品名例如GenapolLRO，Clariant GmbH)和作為組份c)的乳酸衍生物(如乳酸鈉)組合。此外可以優(yōu)選一種或多種安全劑，尤指安全劑Mefenpyr-diethyl(S1-1)、解草酯-甲酯(Cloquintocet-mexyl)(S2-1)及異噁地第芬-乙酯(Isoxadifen-ethyl)(S-3)。
如上對于依據(jù)權(quán)利要求1的除草劑組合物所作的實(shí)施方案也同樣相應(yīng)適用于本發(fā)明的此另一實(shí)施方案的除草劑組合物。
下文的實(shí)施例用于闡明本發(fā)明，并全無設(shè)限之意。
A.噴霧劑的制備水施用量為300 l/ha。依據(jù)表1-4所列的種類及施用量在攪拌下添加除草劑、表面活性劑及濕潤劑各組份，以產(chǎn)生均質(zhì)的噴霧劑。在此活性物質(zhì)砜嘧磺隆及煙嘧磺隆以商購配制劑的形式[CatoG25(Du Pont)及Motivell(BASF)]使用。碘磺隆-甲酯-鈉和美索磺隆-甲酯分別以20％水可分散性粉劑形式使用。佛拉磺隆以50％水可分散性粒劑形式使用。所用的表面活性劑是GenapolLRO(Clariant)以70％漿狀物形式及SynperonicA7(Unichema)。所用的濕潤劑是50％水溶液的乳酸鈉(Merck KgaA，Darmstadt)和丙二醇(Clariant)。
噴霧施用如實(shí)施例部分中的描述實(shí)施。
B.生物實(shí)施例下文中所的縮寫表示ga.i./ha 克活性物質(zhì)/公頃AVEFA 野燕麥(Avena fatua)ALOMY AlopecurusmyosuroidesBROTE Bromus tectorumDIGSA 假馬唐(Digitaria adscendens)ECHCG 臺灣野稗(Echinochloa crus-galli)LOLMU 意大利黑麥草(Lolium multiflorum)采用0％(＝未有損害)至100％(＝所有植物皆死亡)的百分比等級進(jìn)行視覺評估。實(shí)施例B.1將有害植物AVEFA和LOLMU的種子在控制環(huán)境的櫥柜中播種于型號13的圓形缸的砂壤土中并澆水。在整個(gè)實(shí)驗(yàn)期間，培養(yǎng)基(substrate)僅接受最低限度的灌溉。白天溫度維持在18℃而夜間溫度維持在16℃，通過鈉氣燈(大約7000 lux)的附加照明達(dá)到統(tǒng)一的白天時(shí)段16小時(shí)。相對的大氣濕度為50％。在播種四星期后，在實(shí)驗(yàn)室用的噴霧輸送帶上，用美索磺隆-甲酯(A1)、乳酸鈉及GenapolLRO等組份的根據(jù)實(shí)施例A所制備的噴霧劑處理植物。該制劑噴霧施用的水施用量為300 1/ha。在處理后，將該植物放回環(huán)境受控的櫥柜中。在施藥14天后的視覺評估結(jié)果在表1中列出。表1對抗有害植物的效用[％]
實(shí)施例B.2將有害植物L(fēng)OLMU、ALOMY、AVEFA、ECHCG和DIGSA的種子在溫室中播種于型號7的圓形缸的砂壤土中并澆水。白天溫度維持在22-24℃而夜間溫度維持在16-18℃，通過鈉氣燈(大約7000 lux)的附加照明達(dá)到統(tǒng)一的白天時(shí)段16小時(shí)。相對的大氣濕度為60-80％。在播種二星期后，在實(shí)驗(yàn)室用的噴霧輸送帶上，用砜嘧磺隆(A2)、煙嘧磺隆(A3)、碘磺隆-甲酯-鈉(A4)和佛拉磺隆(A5)以及A2、A3、A4和A5與GenapolLRO及乳酸鈉組合的根據(jù)實(shí)施例A所制備的噴霧劑處理植物。該制劑噴霧施用的水施用量為300 1/ha。在處理后，將該植物放回溫室。在施藥28天后的視覺評估結(jié)果在表2中列出。表2對抗有害植物的效用[％]
實(shí)施例B.3將有害植物BROTE的種子在開放性空間內(nèi)播種于型號13的圓形缸的砂壤土中并澆水。在整個(gè)實(shí)驗(yàn)期間，培養(yǎng)基僅接受最低限度的灌溉。在插種四星期后，在實(shí)驗(yàn)室用的噴霧輸送帶上，用美索磺隆-甲酯(A1)、GenapolLRO和乳酸鈉，A1、SynperonicA7和乳酸鈉，以及A1、GenapolLRO和丙二醇等組份的根據(jù)實(shí)施例A制備的噴霧劑處理植物。該制劑噴霧施用的水施用量為300 1/ha。在處理后，將該植物放回開放性空間內(nèi)。在施藥28天后的視覺評估結(jié)果示于表3。表3對抗有害植物的效用[％]
實(shí)施例B.4將有害植物BROTE的種子在溫室中播種于型號7的圓形缸的砂壤土中，該圓形缸是置于溫室中并澆水。白天溫度維持在22-24℃而夜間溫度維持在16-18℃，通過鈉氣燈(大約7000 lux)的附加照明達(dá)到統(tǒng)一的白天時(shí)段16小時(shí)。相對的大氣濕度為60-80％。在播種二星期后，在實(shí)驗(yàn)室用的噴霧輸送帶上，用含有1.5重量％的美索磺隆-甲酯(A1)和4.5重量％的美分派-二乙基(S1-1)的油分散液，以及含有1.5重量％的美索磺隆-甲酯(A1)及4.5重量％的美分派-二乙基(S1-1)的油分散液與GenapolLRO的組合物[300g(GenapolLRO)/ha]處理植物。該制劑噴霧施用的水施用量為300 1/ha。在處理后，將該植物放回溫室。在施藥28天后的視覺評估結(jié)果示于表4。表4對抗有害植物的作用[％]
Al*美索磺隆-甲酯(A1)+美分派-二乙基(S1-1)
權(quán)利要求
1.除草劑組合物，其包含a)一種或多種除草活性物質(zhì)，b)一種或多種與硅表面活性劑不同的表面活性劑，和c)一種或多種濕潤劑。
2.如權(quán)利要求1的除草劑組合物，其含有磺酰脲作為組份a)。
3.如權(quán)利要求1或2的除草劑組合物，其附加含有一種或多種選自農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)、作物保護(hù)所慣用的添加劑以及配制輔劑的其它組份。
4.控制有害植物的方法，其中如一項(xiàng)或多項(xiàng)權(quán)利要求1-3中所定義的除草劑組合物在萌芽前、萌芽后或萌芽前及萌芽后施用于植物、植物局部、植物種子或植物生長區(qū)域，例如耕作區(qū)域。
5.如權(quán)利要求4的方法，用于選擇性地控制植物作物中的有害植物。
6.如權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)所定義的除草劑組合物控制有害植物的應(yīng)用。
7.控制雀麥植物的方法，其中如一項(xiàng)或多項(xiàng)權(quán)利要求9-11中所定義的除草劑組合物在萌芽前、萌芽后或萌芽前及萌芽后施用于植物、植物局部、植物種子或植物生長區(qū)域，例如耕作區(qū)域。
8.如權(quán)利要求7的方法，用于選擇性地控制植物作物中的雀麥植物。
9.控制雀麥植物的除草劑組合物的應(yīng)用，其含有至少一種式(II′)的化合物和/或其鹽類， 其中R1為CO-(C1-C4-烷氧基)，R2為CH2-NHRe，其中Re為?；?，優(yōu)選C1-C4-烷磺?；?，R3為H或C1-C4烷基，X及Y彼此獨(dú)立地是相同或不同的C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷硫基，其中上述三基各是未經(jīng)取代的或經(jīng)一或多個(gè)選自鹵素、C1-C4-烷氧基及C1-C4-烷硫基的基團(tuán)取代的，或是C3-C6-環(huán)烷基、C2-C6-鏈烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-鏈烯氧基或C3-C6-炔氧基，優(yōu)選C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，且Z為CH或N。
10.如權(quán)利要求9的應(yīng)用，其中除草劑組合物附加含有b)一種或多種與硅表面活性劑不同的表面活性劑和/或c)一種或多種濕潤劑。
11.如權(quán)利要求第9或10項(xiàng)的應(yīng)用，其中除草劑組合物還含有一種或多種其它農(nóng)化的活性物質(zhì)。
12.如一項(xiàng)或多項(xiàng)權(quán)利要求1-3中所定義的除草劑組合物的制備方法，其中是將組份a)、b)及c)混合。
13.如權(quán)利要求12的方法，其中組份a)、b)及c)是通過桶混合法混合的。
全文摘要
本發(fā)明涉及除草劑組合物，其包含a)一種或多種除草活性物質(zhì)，特別是磺酰脲類，b)一種或多種與硅表面活性劑不同的表面活性劑，和c)一種或多種濕潤劑。根據(jù)本發(fā)明的組合物突出地適用于控制各種有害植物，特別是雀麥。
文檔編號A01N25/30GK1446049SQ01814093
公開日2003年10月1日 申請日期2001年7月13日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月25日
發(fā)明者U·比克斯, H·比林格, G·福里施, E·哈克, H·P·哈福 申請人:拜爾作物科學(xué)有限公司