本發(fā)明涉及一種油品中硫化物的靶向錨定劑及其制備方法和應(yīng)用,屬于精細(xì)石油化工領(lǐng)域。
背景技術(shù):
近年來(lái)我國(guó)霧霾天氣愈漸加重,以汽油為的燃料的汽車排放的尾氣是加重環(huán)境污染的重要因素之一。隨著人們環(huán)保意識(shí)的提高和車用燃料指標(biāo)對(duì)硫含量的日趨嚴(yán)格,生產(chǎn)清潔的低硫烴類燃料成為煉油工業(yè)面臨的新的挑戰(zhàn)和研究熱點(diǎn)。為降低機(jī)動(dòng)車排放水平,改善環(huán)境空氣質(zhì)量,國(guó)家環(huán)保部目前表示,國(guó)六標(biāo)準(zhǔn)將于2016年底制定完成并發(fā)布,這對(duì)汽油脫硫提出了新的挑戰(zhàn)。
傳統(tǒng)脫除油品中的硫采用的方法主要為加氫脫硫(HDS)和吸附脫硫,如汽油柴油多種加氫脫硫工藝及催化劑、汽油吸附脫硫S-Zorb工藝等。HDS雖能夠有效脫出汽油中的硫醇、硫醚等小分子硫,但對(duì)于熱穩(wěn)定性高的噻吩(TS)、苯并噻吩(BT)及其衍生物的脫除效果并不理想,尤其是有較大空間位阻的4,6-二烷基二苯并噻吩,很難通過HDS脫除。如果進(jìn)行深度脫硫,則氫耗、反應(yīng)器體積都會(huì)急劇增加。并且上述工藝在汽油脫硫應(yīng)用時(shí)會(huì)產(chǎn)生辛烷值損失,如汽油加氫一般損失2個(gè)左右辛烷值,S-Zorb工藝損失0.5個(gè)辛烷值,導(dǎo)致巨大經(jīng)濟(jì)損失。
磁性納米顆粒主要是指鐵、鎳、鈷以及其合金等組成的能夠直接或間接產(chǎn)生磁性的物質(zhì),它們除了具有一般納米材料特有的表面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)、體積效應(yīng)以外還呈現(xiàn)出一些獨(dú)特優(yōu)異的物理特性,比如超順磁性、高飽和磁化強(qiáng)度、生物相容性、低毒性等。磁性納米顆粒按照物質(zhì)的磁性分類一般分為五類:抗磁性,順磁性,反鐵磁性,鐵磁性以及亞鐵磁性。超順磁性是磁性納米材料順磁性中的一個(gè)極為獨(dú)特的性質(zhì),指的是在室溫下,當(dāng)納米粒子粒徑在10nm到20nm之間或者更小時(shí),粒子受熱擾動(dòng)影響呈現(xiàn)混亂排列,此時(shí)磁性與原子的順磁性相類似稱為超順磁性。雖然磁性納米顆粒的設(shè)計(jì)與制備正越來(lái)越受到關(guān)注,在磁性分離、磁性探針、生物醫(yī)學(xué)等諸多領(lǐng)域得到應(yīng)用,但是現(xiàn)有技術(shù)中還未發(fā)現(xiàn)磁性納米顆粒應(yīng)用在深度脫硫中。
在眾多超順磁性納米粒子中Fe3O4納米粒子因?yàn)橹苽湎鄬?duì)簡(jiǎn)單,生物相容性較好且具有較低毒性而成為備受關(guān)注的研究熱點(diǎn)。目前Fe3O4納米粒子在體內(nèi)藥物靶向傳遞、DNA的分離轉(zhuǎn)染、免疫檢測(cè)、基因載體制備以及醫(yī)學(xué)診斷方面都有廣泛的應(yīng)用前景。納米Fe3O4具有表面效應(yīng),可以富集更多的生物質(zhì),也可以進(jìn)行藥物的緩釋和靶向給藥等方向的研究。研究表明,通過Fe3O4納米粒子介導(dǎo)靶向傳遞各種藥物具有很大可能性,將磁性納米Fe3O4作為藥物載體,周圍負(fù)載藥物,通過外加磁場(chǎng),使此復(fù)合物直接到達(dá)患處,可以提高難溶藥物達(dá)到病灶的效率,使藥物在患處聚集,治療疾病。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明的目的是提供一種油品中硫化物的靶向錨定劑及其制備方法和應(yīng)用。該制備方法以磁性納米顆粒作為靶向劑、金屬納米團(tuán)簇為硫化物的錨定劑,構(gòu)建磁性納米顆粒-金屬納米簇的復(fù)合結(jié)構(gòu),制備得到的靶向錨定劑不僅可以避免油品辛烷值的降低,同時(shí)能夠降低能耗,從而獲得清潔的低硫油品,降低機(jī)動(dòng)車排放水平,改善環(huán)境空氣質(zhì)量,具有很好的應(yīng)用前景。
為了達(dá)到上述目的,本發(fā)明提供了一種油品中硫化物的靶向錨定劑的制備方法,該制備方法包括以下步驟:
通過浸漬法將硫化物的錨定劑前驅(qū)體-金屬離子負(fù)載在包覆二氧化硅殼層的磁性納米顆粒表面,并通過煅燒獲得穩(wěn)定的磁性納米顆粒-金屬納米簇的復(fù)合結(jié)構(gòu),制備得到油品中硫化物的靶向錨定劑。
根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,該制備方法包括以下步驟:將所述包覆二氧化硅殼層的磁性納米顆粒分散于溶劑中與所述硫化物的錨定劑前驅(qū)體-金屬離子進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)完成后烘干產(chǎn)物,煅燒后得到油品中硫化物的靶向錨定劑;更優(yōu)選地,上述反應(yīng)的時(shí)間為5h-10h。
在上述制備方法中,優(yōu)選地,包覆二氧化硅殼層的磁性納米顆粒是使用帶負(fù)電高分子材料對(duì)磁性納米顆粒原有的表面進(jìn)行配體替換后再進(jìn)行表面硅烷化制備得到的。
在上述制備方法中,優(yōu)選地,包覆二氧化硅殼層的磁性納米顆粒的制備方法包括以下步驟:
將磁性納米顆粒與聚乳酸分散于氯仿中,加熱回流,冷卻后在外加磁場(chǎng)作用下收集磁性納米顆粒,得到聚乳酸包覆的磁性納米顆粒,將其重新分散于甲苯中,加入硅前體試劑,并將上述溶液置于搖床上,混勻后,加入等體積的超純水,并加入與硅前體試劑等體積的堿性硅交聯(lián)劑,劇烈搖勻過夜,冷卻后在外加磁場(chǎng)作用下收集產(chǎn)物,干燥后獲得所述包覆二氧化硅殼層的磁性納米顆粒;更優(yōu)選地,上述回流的溫度為50℃-80℃,時(shí)間為3h-5h。
在上述制備方法中,優(yōu)選地,磁性納米顆粒與聚乳酸的質(zhì)量比為1:4-1:10,聚乳酸的分子量為200-50000,更優(yōu)選為5000;聚乳酸包覆的磁性納米顆粒與硅前體試劑的質(zhì)量比為1:(0.3-0.5)。
在上述制備方法中,優(yōu)選地,帶負(fù)電高分子材料為聚乳酸、聚丙烯酸和聚苯磺酸中的一種或幾種的組合;硅前體試劑為硅酸四甲酯、硅酸和硅酸四烯丙酯中的一種或幾種的組合,更優(yōu)選為硅酸四甲酯;堿性硅交聯(lián)劑為氨丙基三甲氧基硅烷、四(二甲基氨基)硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、丁基二甲基(二甲氨基)硅烷、三(二甲氨基)氯硅烷、三甲氧基[3-(甲氨基)丙基]硅烷、二(3-(甲氨基)丙基)三甲氧基硅烷、雙(二甲基氨基)二甲基硅烷、烯丙基(二乙氨基)二甲基硅烷和3-[雙(2-羥乙基)氨基]丙烷-三乙氧基硅烷中的一種或幾種的組合,更優(yōu)選為氨丙基三甲氧基硅烷。
在上述制備方法中,優(yōu)選地,磁性納米顆粒為Fe3O4納米顆粒、Fe2O3納米顆粒、FePt合金納米顆粒、CoPt合金納米顆粒、MFe2O4納米顆粒和核殼型復(fù)合納米顆粒中的一種或幾種的組合,其中,MFe2O4納米顆粒中的M為Co、Ni、Mn、Zn、Cu、Ag或Au,核殼型復(fù)合納米顆粒為FePt/CoPt、FePt/Fe3O4或FePt/Fe2O3。更優(yōu)選地,磁性納米顆粒為超順磁性的Fe3O4。
在上述制備方法中,優(yōu)選地,硫化物的錨定劑前驅(qū)體-金屬離子中的金屬為Cu、Ag、Au、Zn、Ni、Hg、Co、Mn、W、Pt、Pa、Ru或Rh;更優(yōu)選為Ni。
在上述制備方法中,優(yōu)選地,磁性納米顆粒與硫化物的錨定劑前驅(qū)體-金屬離子的加入量的對(duì)應(yīng)關(guān)系為1g:(2-8)mmol;硫化物的錨定劑前驅(qū)體-金屬離子在水溶液中的濃度為1-10M。
在上述制備方法中,優(yōu)選地,溶劑為體積百分比濃度為10%-50%的乙醇溶液。
在上述制備方法中,優(yōu)選地,煅燒是在氫氣和氬氣的保護(hù)氣體中進(jìn)行的,在氫氣和氬氣的保護(hù)氣體中,氫氣的體積百分比為1%-10%,優(yōu)選為2%;
煅燒的溫度為200℃-600℃,優(yōu)選為400℃,煅燒的時(shí)間為1h-5h,優(yōu)選為5h。
在上述制備方法中,超順磁性的Fe3O4可以通過現(xiàn)有技術(shù)中常規(guī)的方法制備,優(yōu)選地,超順磁性的Fe3O4是通過以下步驟制備的:將乙酰丙酮鐵與油酸、油胺和十八烯混合;在氬氣保護(hù)下加熱,反應(yīng)回流得到黑色溶液,冷卻后加入乙醇沉淀,在外加磁場(chǎng)作用下收集,干燥后得到超順磁性Fe3O4納米顆粒。
本發(fā)明還提供一種由上述制備方法制備得到的靶向錨定劑。
本發(fā)明還提供上述靶向錨定劑在油品脫硫中的應(yīng)用。
在上述應(yīng)用中,優(yōu)選地,油品為汽油或柴油;更優(yōu)選為催化裂化汽油,所述催化裂化汽油的硫含量為200-205ppm。
在上述應(yīng)用中,優(yōu)選地,脫硫的步驟如下:將上述靶向錨定劑加入油品中持續(xù)攪拌,加熱反應(yīng),完成油品的脫硫。
在上述應(yīng)用中,優(yōu)選地,油品與靶向錨定劑的質(zhì)量比為(60-100):1,攪拌的轉(zhuǎn)速為100rpm,加熱的溫度為50℃-100℃,加熱反應(yīng)的時(shí)間為15min-60min。
在本發(fā)明的具體方案中,優(yōu)選地,油品中硫化物的靶向錨定劑的制備方法包括以下步驟:
(1)制備超順磁納米顆粒
(I)將3-5mmol乙酰丙酮鐵(FeAcAc)、10mL油酸、10mL油胺和10mL十八烯混合;
(II)在氬氣保護(hù)下加熱到300℃,反應(yīng)回流3小時(shí)得到黑色溶液;
(III)冷卻后加入大量乙醇沉淀,在外加磁場(chǎng)作用下收集產(chǎn)物,干燥后得到超順磁性Fe3O4納米顆粒。
(2)制備表面包覆二氧化硅殼層的超順磁納米顆粒
(I)將超順磁Fe3O4納米顆粒與分子量5000的聚乳酸(PLA5000)按1:6的質(zhì)量比分散于氯仿中,加熱至50℃-80℃下回流3h-5h;
(II)冷卻后在外加磁場(chǎng)作用下收集磁納米顆粒,得到PLA5000包覆的超順磁Fe3O4納米顆粒;
(III)將獲得的PLA5000包覆的超順磁Fe3O4納米顆粒重新分散于甲苯中,按質(zhì)量比1:(0.3-0.5)加入硅前體試劑硅酸四甲酯,并將上述溶液置于搖床上;
(IV)混勻后,加入等體積的超純水,并加入與硅酸四甲酯等體積的氨丙基三甲氧基硅烷,劇烈搖勻24小時(shí);
(V)冷卻后在外加磁場(chǎng)作用下收集,干燥后獲得表面包覆二氧化硅殼層的超順磁Fe3O4納米顆粒。
(3)制備硫化物的靶向錨定劑
(I)將表面包覆二氧化硅殼層的超順磁Fe3O4納米顆粒分散于水和乙醇的混合溶劑中,乙醇溶液的體積百分比濃度為10%-50%,得到溶液A;
(II)配置濃度為1-10M的NiCl2·6H2O的水溶液,得到溶液B;
(III)將溶液B加入溶液A中,室溫反應(yīng)5-10小時(shí),1g超順磁Fe3O4納米顆?;蛘弑砻姘捕趸铓拥某槾臚e3O4納米顆粒對(duì)應(yīng)2-8mmol NiCl2·6H2O;
(IV)反應(yīng)完成后,用磁鐵將產(chǎn)物吸出,紅外烘干,在氫氣和氬氣混合氣保護(hù)下(在氫氣和氬氣的保護(hù)氣體中,氫氣的體積百分比為1%-10%,優(yōu)選為2%),在溫度為200-600℃(優(yōu)選為400℃)的條件下高溫煅燒,反應(yīng)1h-5h(優(yōu)選為5h),用磁鐵將產(chǎn)物吸出,洗滌,得到油品中硫化物的靶向錨定劑,如圖2所示。
該靶向錨定劑可對(duì)油品的硫化物進(jìn)行特異性的識(shí)別,并在外加磁場(chǎng)作用下,對(duì)硫化物進(jìn)行分離。該反應(yīng)溫和,能耗低,不降低油品的辛烷值。
在本發(fā)明的具體方案中,靶向錨定劑的脫硫可以按照以下步驟進(jìn)行:向50mL高壓釜反應(yīng)中加入20mL FCC汽油(硫含量為200ppm),并向汽油中加入硫化物的靶向錨定劑,二者質(zhì)量比為70:1,以100rpm轉(zhuǎn)速下攪拌,加熱至50℃反應(yīng),攪拌15min;攪拌完成后,汽油中的含硫化合物包括硫化氫、硫醇、硫醚、噻吩硫、苯并噻吩硫類都被吸附到硫化物的靶向錨定劑上。結(jié)束后,在反應(yīng)器底部外加磁石約15min,分離出磁性吸附劑,收集脫硫后汽油,采用熒光法測(cè)定吸附前后汽油中有機(jī)硫含量的變化。
本發(fā)明采用新型脫硫理論方法靶向錨定油品中的硫,并采用外場(chǎng)強(qiáng)化方法把已錨定含硫烴分子的靶向劑與無(wú)硫烴分子分離。假定汽油中10%的烴分子含硫,90%不含硫,進(jìn)料后經(jīng)上述工藝過程把90%不含硫的烴分子直接進(jìn)行調(diào)油,而10%含硫的烴分子進(jìn)行后續(xù)工藝處理,如加氫脫硫或極性脫硫,從而實(shí)現(xiàn)油品脫硫的顛覆性變革,以達(dá)到脫硫盡量不降低辛烷值的目標(biāo)。
附圖說(shuō)明
圖1為實(shí)施例1中表面包覆二氧化硅殼層的超順磁Fe3O4納米顆粒的掃描電鏡照片。
圖2為實(shí)施例1中所制備得到的靶向錨定劑的透射電鏡照片。
圖3為硫化物的靶向錨定劑的制備過程。
具體實(shí)施方式
為了對(duì)本發(fā)明的技術(shù)特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,現(xiàn)對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行以下詳細(xì)說(shuō)明,但不能理解為對(duì)本發(fā)明的可實(shí)施范圍的限定。
實(shí)施例1
本實(shí)施例提供一種硫化物的靶向錨定劑,其是通過以下步驟制備的:
1、超順磁納米顆粒的制備
將5mmol乙酰丙酮鐵(FeAcAc)、10mL油酸、10mL油胺和10mL十八烯混合;在氬氣保護(hù)下加熱到300℃,反應(yīng)回流3小時(shí)得到黑色溶液;冷卻后加入大量乙醇沉淀,在外加磁場(chǎng)作用下收集產(chǎn)物,干燥后得到超順磁性Fe3O4納米顆粒。
2、制備表面包覆二氧化硅殼層的超順磁納米顆粒
將超順磁Fe3O4納米顆粒與分子量5000的聚乳酸(PLA5000)按1:5的質(zhì)量比分散于氯仿中,加熱至80℃下回流5小時(shí);冷卻后在外加磁場(chǎng)作用下收集磁納米顆粒,得到PLA5000包覆的超順磁Fe3O4納米顆粒;
將PLA5000包覆的超順磁Fe3O4納米顆粒重新分散于甲苯中,按質(zhì)量比1:0.5加入硅前體試劑硅酸四甲酯,并將上述溶液置于搖床上;混勻后,加入等體積的超純水,并加入與硅酸四甲酯等體積的氨丙基三甲氧基硅烷,劇烈搖勻24小時(shí);冷卻后在外加磁場(chǎng)作用下收集產(chǎn)物,干燥后獲得表面包覆二氧化硅殼層的超順磁Fe3O4納米顆粒,如圖1所示,所制備的表面包覆二氧化硅殼層的Fe3O4納米顆粒尺度均一,平均直徑為12.5±1.3nm。
3、制備硫化物的靶向錨定劑
將表面包覆二氧化硅殼層的超順磁Fe3O4納米顆粒分散于水和乙醇的混合溶劑(乙醇的體積百分比濃度為30%)中,得到溶液A;
配置濃度為10M的NiCl2·6H2O的水溶液,得到溶液B;
將溶液B加入溶液A中,室溫反應(yīng)10小時(shí),1g表面包覆二氧化硅殼層的超順磁Fe3O4納米顆粒對(duì)應(yīng)8mmol NiCl2·6H2O;反應(yīng)完成后,用磁鐵將產(chǎn)物吸出,紅外烘干,在含2%氫氣的氬氣混合氣體保護(hù)下,于400℃高溫煅燒,反應(yīng)5h,用磁鐵將產(chǎn)物吸出,洗滌,得到硫化物的靶向錨定劑,制備過程如圖3所示。制備得到的靶向錨定劑如圖2所示,其中,尺度較大的球形顆粒為Fe3O4納米顆粒,其邊上附著的小顆粒為Ni納米簇。
實(shí)施例2
本實(shí)施例提供一種硫化物的靶向錨定劑,其是通過以下步驟制備的:
1、FePt納米顆粒的制備
將2.5mmol羰基鐵Fe(Co)5、2.5mmol乙酰丙酮鉑Pt(AcAc)、10mL油酸、5mL油胺和7.5mL十八烯混合;在氬氣保護(hù)下加熱到310℃,反應(yīng)回流2小時(shí)得到黑色溶液;冷卻后加入大量乙醇沉淀,在外加磁場(chǎng)作用下收集產(chǎn)物,干燥后得到FePt納米顆粒納米顆粒。
2、制備表面包覆二氧化硅殼層的FePt納米顆粒
將FePt納米顆粒與分子量5000的聚乳酸(PLA5000)按1:6的質(zhì)量比分散于氯仿中,加熱至80℃下回流3小時(shí);冷卻后在外加磁場(chǎng)作用下收集磁納米顆粒,得到PLA5000包覆的FePt納米顆粒;
將PLA5000包覆的FePt納米顆粒重新分散于甲苯中,按質(zhì)量比1:0.3加入硅前體試劑硅酸四甲酯,并將上述溶液置于搖床上;混勻后,加入等體積的超純水,并加入與硅酸四甲酯等體積的氨丙基三甲氧基硅烷,劇烈搖勻24小時(shí);冷卻后在外加磁場(chǎng)作用下收集產(chǎn)物,干燥后獲得表面包覆二氧化硅殼層的FePt納米顆粒。
3、制備硫化物的靶向錨定劑
將表面包覆二氧化硅殼層的FePt納米顆粒分散于水和乙醇的混合溶劑(乙醇的體積百分比濃度為50%)中,得到溶液A;
配置濃度為5M的NiCl2·6H2O的水溶液,得到溶液B;
將溶液B加入溶液A中,室溫反應(yīng)8小時(shí),1g表面包覆二氧化硅殼層的FePt納米顆粒對(duì)應(yīng)5mmol CuCl2;反應(yīng)完成后,用磁鐵將產(chǎn)物吸出,紅外烘干,在含10%氫氣的氬氣混合氣體保護(hù)下,于600℃高溫煅燒,反應(yīng)5h,用磁鐵將產(chǎn)物吸出,洗滌,得到硫化物的靶向錨定劑。
實(shí)施例3
本實(shí)施例提供一種硫化物的靶向錨定劑,其是通過以下步驟制備的:
1、NiFe2O4納米顆粒的制備
將5mmol乙酰丙酮鐵Fe(AcAc)、2.5mmol 2.5mmol乙酰丙酮鉑Pt(AcAc)、7.5mL油酸、2.5mL油胺和10mL十八烯混合;在氬氣保護(hù)下加熱到300℃,反應(yīng)回流2小時(shí)得到黑色溶液;冷卻后加入大量乙醇沉淀,在外加磁場(chǎng)作用下收集產(chǎn)物,干燥后得到NiFe2O4納米顆粒。
2、制備表面包覆二氧化硅殼層的NiFe2O4納米顆粒
將NiFe2O4納米顆粒與分子量5000的聚乳酸(PLA5000)按1:4的質(zhì)量比分散于氯仿中,加熱至80℃下回流4小時(shí);冷卻后在外加磁場(chǎng)作用下收集磁納米顆粒,得到PLA5000包覆的NiFe2O4納米顆粒;
將PLA5000包覆的NiFe2O4納米顆粒重新分散于甲苯中,按質(zhì)量比1:0.5加入硅前體試劑硅酸四甲酯,并將上述溶液置于搖床上;混勻后,加入等體積的超純水,并加入與硅酸四甲酯等體積的氨丙基三甲氧基硅烷,劇烈搖勻24小時(shí);冷卻后在外加磁場(chǎng)作用下收集產(chǎn)物,干燥后獲得表面包覆二氧化硅殼層的FePt納米顆粒。
3、制備硫化物的靶向錨定劑
將表面包覆二氧化硅殼層的NiFe2O4納米顆粒分散于水和乙醇的混合溶劑(乙醇的體積百分比濃度為10%)中,得到溶液A;
配置濃度為2M的NiCl2·6H2O的水溶液,得到溶液B;
將溶液B加入溶液A中,室溫反應(yīng)5小時(shí),1g NiFe2O4納米顆?;蛘弑砻姘捕趸铓拥腘iFe2O4納米顆粒對(duì)應(yīng)5mmol NiCl2·6H2O;反應(yīng)完成后,用磁鐵將產(chǎn)物吸出,紅外烘干,在含1%氫氣的氬氣混合氣體保護(hù)下,于600℃高溫煅燒,反應(yīng)1h,用磁鐵將產(chǎn)物吸出,洗滌,得到硫化物的靶向錨定劑。
實(shí)施例4
本實(shí)施例提供靶向錨定劑的在催化裂化汽油脫硫中的應(yīng)用,在實(shí)際應(yīng)用中,脫硫包括以下步驟:
向50mL高壓釜反應(yīng)中加入20mL FCC汽油(硫含量為200ppm),并向汽油中加入Fe3O4磁性納米顆粒-Ni納米簇的靶向錨定劑,二者的質(zhì)量比為70:1,以100rpm轉(zhuǎn)速下攪拌,加熱至50℃條件下反應(yīng),攪拌大約15min左右;
攪拌完成后,汽油中的含硫化合物包括硫化氫、硫醇、硫醚、噻吩硫、苯并噻吩硫類化合物都被吸附到硫化物的靶向錨定劑上。
實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,在反應(yīng)器底部外加磁石約15min,分離出磁性吸附劑,收集脫硫后汽油,采用熒光法測(cè)定吸附前后汽油中有機(jī)硫含量的變化,結(jié)果列于表1。
實(shí)施例5
本實(shí)施例提供靶向錨定劑的在催化裂化汽油脫硫中的應(yīng)用,在實(shí)際應(yīng)用中,脫硫包括以下步驟:
向50mL高壓釜反應(yīng)中加入20mL FCC汽油(硫含量為200ppm),并向汽油中加入Fe3O4磁性納米顆粒-Ni納米簇的靶向錨定劑,二者質(zhì)量比為100:1,以100rpm轉(zhuǎn)速下攪拌,加熱至100℃條件下反應(yīng),攪拌大約60min左右;
攪拌完成后,汽油中的含硫化合物包括硫化氫、硫醇、硫醚、噻吩硫、苯并噻吩硫類化合物都被吸附到硫化物的靶向錨定劑上。
實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,在反應(yīng)器底部外加磁石約15min,分離出磁性吸附劑,收集脫硫后汽油,采用熒光法測(cè)定吸附前后汽油中有機(jī)硫含量的變化,結(jié)果列于表1。
實(shí)施例6
本實(shí)施例提供靶向錨定劑的在催化裂化汽油脫硫中的應(yīng)用,在實(shí)際應(yīng)用中,脫硫包括以下步驟:
向50mL高壓釜反應(yīng)中加入20mL FCC汽油(硫含量為205ppm),并向汽油中加入NiFe2O4納米顆粒-Ni納米簇的靶向錨定劑,二者質(zhì)量比為60:1,以100rpm轉(zhuǎn)速下攪拌,加熱至65℃條件下反應(yīng),攪拌大約25min左右;
攪拌完成后,汽油中的含硫化合物包括硫化氫、硫醇、硫醚、噻吩硫、苯并噻吩硫類化合物都被吸附到硫化物的靶向錨定劑上。
實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,在反應(yīng)器底部外加磁石約15min,分離出磁性吸附劑,收集脫硫后汽油,采用熒光法測(cè)定吸附前后汽油中有機(jī)硫含量的變化,結(jié)果列于表1。
表1硫化物的靶向錨定劑在催化裂化汽油中的脫硫結(jié)果
根據(jù)表1所給出的結(jié)果可以看出,本發(fā)明的硫化物的靶向錨定劑用于油品脫硫具有良好的效果。