一種抑菌性義齒軟襯材料及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于義齒軟襯材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及具有抑菌性的義齒軟襯材料及其應(yīng) 用。
【背景技術(shù)】
[0002] 義齒軟襯材料（denture soft lining materials)，又名彈性義齒襯墊材料，可 利用其彈性形變緩沖咬合力，緊密義齒組織面與牙槽粘膜接觸關(guān)系，并可利用組織倒凹區(qū) 改善義齒固位，是臨床上常用的緩解活動(dòng)義齒佩戴過程中出現(xiàn)的固位不良、反復(fù)壓痛、咀嚼 效率低等癥狀的重要措施之一。作為一種可長期使用并與口腔黏膜表面接觸的材料，其 性能的穩(wěn)定性及易引發(fā)的口腔黏膜疾病是限制其應(yīng)用的主要因素。其中，由白色念珠菌 (Candida albicans, C. albicans)粘附所引發(fā)的義齒性口炎是軟襯材料在臨床應(yīng)用中常見 的問題之一，如何對軟襯材料進(jìn)行改性以減少甚至消除白色念珠菌對其的粘附，是臨床上 迫切需要解決的問題。
[0003] 丙烯酸樹脂及硅橡膠樹脂是目前臨床上比較常用的義齒軟襯材料。丙烯酸樹脂類 材料物理性能穩(wěn)定，具備較強(qiáng)的粘結(jié)性能及較高的彈性模量，且微生物不易附著其上。但長 期使用過程中，存在增塑劑析出等問題，伴隨義齒性能的改變。而硅橡膠類軟襯材料彈性更 好，化學(xué)穩(wěn)定性更強(qiáng)，長期使用不存在增塑劑析出問題，有學(xué)者進(jìn)行臨床調(diào)查研宄，發(fā)現(xiàn)熱 聚合型硅橡膠的使用壽命可超過4年，83%的患者使用可超過6年；但內(nèi)部結(jié)構(gòu)較疏松，不 易打磨拋光，易造成白色念珠菌的粘附聚集，且粘接力不足，需要輔以特殊的粘結(jié)劑來增加 材料與基托樹脂間的粘結(jié)強(qiáng)度。
[0004] 義齒軟襯材料作為一種可長期使用并與口腔黏膜表面接觸的材料，其性能穩(wěn)定性 及易引發(fā)的口腔黏膜疾病是限制其應(yīng)用的主要因素。義齒軟襯材料與義齒性口炎發(fā)生的關(guān) 系，是臨床醫(yī)師關(guān)注的重要問題。而導(dǎo)致義齒性口炎發(fā)生的關(guān)鍵是微生物尤其是白色念珠 菌對軟襯材料的粘附。因此研發(fā)一種可在生理狀態(tài)下保持穩(wěn)定、具有良好粘接性能并能抗 白色念珠菌感染的義齒軟襯材料，具有重要的臨床意義。
[0005] 臨床上常采用加入抗菌劑的方法改善義齒軟襯材料的抗菌性能，以期減少或消除 白色念珠菌的粘附。常用的抗菌劑大致可分為四類：高分子抗菌劑、天然抗菌劑、有機(jī)抗菌 劑、無機(jī)抗菌劑。無機(jī)抗菌劑主要的抗菌能力來源于銀、鋅、鈦等無機(jī)金屬及其離子，耐熱性 好、有效期長、不易產(chǎn)生耐藥性，是臨床上常用的抗菌劑。而有機(jī)抗菌劑其抗菌能力主要來 源于季銨鹽類、雙肌類、醇類等有機(jī)物，具備殺菌能力強(qiáng)、作用迅速等優(yōu)點(diǎn)，但其缺點(diǎn)同樣明 顯，物理及化學(xué)性能穩(wěn)定型差、細(xì)胞毒性大、易產(chǎn)生耐藥性、引發(fā)菌群失衡、濃度依賴、藥物 半衰期至有效周期短等，限制其應(yīng)用于軟襯材料的改性。
[0006] 杜仲，被子植物門，杜仲科杜仲屬，是世界上非常珍貴的植物。我國杜仲森林資源 豐富，總量占到了全世界的95%，種植面積達(dá)400萬畝，種植范圍遍及全國，可種植范圍遠(yuǎn) 遠(yuǎn)超過了三葉橡膠樹，且不與農(nóng)田爭地。因此，國家正在積極推廣杜仲的開發(fā)利用。杜仲樹 的葉、皮及種子中富含杜仲膠，它是我國特有的天然高分子資源，國際上習(xí)慣稱為古塔波膠 (Gutta-percha)或巴拉塔膠（Balata)。杜仲膠是典型的柔性鏈高分子，軟化點(diǎn)只有60°C左 右，具備優(yōu)良的操作加工性能，室溫下質(zhì)硬、耐摩擦、熔點(diǎn)低，并具有高度的絕緣性、耐水性、 耐酸堿性、耐強(qiáng)烈溶劑性，可用于特殊材料及醫(yī)用器材，如醫(yī)用夾板、假肢套、護(hù)膝、腰托等。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種具有抑菌性的義齒軟襯材料及 其應(yīng)用。該義齒軟襯材料具有高彈性和適合的力學(xué)性能，吸水性與Silagum硅橡膠軟襯材 料接近，顯著低于丙烯酸酯軟襯材料，且溶解性也維持在比較低的水平，對體外培養(yǎng)的小鼠 成纖維細(xì)胞L929沒有毒性，初步認(rèn)為其生物相容性良好。該義齒軟襯材料具有一定的抑菌 性，特別是針對白色念珠菌有較強(qiáng)的抑制作用，可以用于治療義齒性口炎等。
[0008] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：
[0009] 一種抑菌性義齒軟襯材料，按照重量份計(jì)算，配方為：
[0010] 橡膠基質(zhì) 100份； 硫化活性劑 1-3份； 氧化鎂 1-3份； 硬脂酸 3-6份； 升華硫 1-3份； 含硫促進(jìn)劑 1-3份； 防老劑 0.5-1.5份；
[0011] 其中，所述橡膠基質(zhì)由杜仲膠和順丁橡膠組成，杜仲膠占橡膠基質(zhì)的質(zhì)量百分含 量大于90%。
[0012] 所述抑菌性義齒軟襯材料優(yōu)選配方為：
[0013] 橡膠基質(zhì) 100份； 硫化活性劑 2份； 氧化鎂 2份；
[0014] 硬脂酸 5份； 升華硫 2.5份； 含硫促進(jìn)劑 2.5份； 防老劑 1份
[0015] 所述硫化活性劑優(yōu)選為氧化鋅。
[0016] 所述含硫促進(jìn)劑優(yōu)選為N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺所述杜仲膠和順丁橡膠 的質(zhì)量比例優(yōu)選為：90:10。
[0017] 所述抑菌藥物可以為作為治療義齒口炎的材料。抑菌性義齒軟襯材料優(yōu)選為抑制 真菌。所述真菌優(yōu)選為白色念珠菌。
[0018] 所述杜仲膠可以是市購產(chǎn)品，也可以通過以下制備方法制備：首先將杜仲葉粉碎， 加水浸提，過濾，棄去水提液；取渣加堿在140°C -160°C高溫蒸煮3-5小時(shí)，然后棄去堿液， 反復(fù)在蒸餾水中洗滌直至水洗液呈中性，烘干，加石油醚回流提取2-3次，每次1-2小時(shí)，合 并石油醚提取液，減壓濃縮至稠膏狀，再加乙醇洗滌，離心，取沉淀物，真空干燥，獲得杜仲 膠。
[0019] 所述抑菌性義齒軟襯材料的制備方法，具體步驟包括：
[0020] 按照所述重量份配比，將杜仲膠、順丁橡膠、硫化活性劑、氧化鎂、硬脂酸、含硫 促進(jìn)劑按順序依次加入，于70°C -80°C下混勻，然后降溫，待卻至常溫后，加入升華硫 混勻；然后放置22-26小時(shí)之后，于140°C -160°C下硫化20-40分鐘成型，硫化壓力為 9. 5MPa-10. 5MPa，待材料固化后脫模。
[0021] 下面對本發(fā)明做進(jìn)一步解釋和說明
[0022] 單純由杜仲膠及填料制成的硫化膠硬度、強(qiáng)度過高，與軟襯材料的應(yīng)用要求差距 太大。因此應(yīng)當(dāng)首先合理的擬定基礎(chǔ)配方，加入橡膠添加劑混煉，輔以各種配料、助劑，軟化 杜仲膠，抑制其結(jié)晶。
[0023] 選擇良好的橡膠基質(zhì)對于最終材料的性能具有決定的意義，本研宄之所以選擇高 順式順丁橡膠作為橡膠添加劑與杜仲膠共混，是因?yàn)楦唔樖巾樁∠鹉z分子間力小，分子量 高，強(qiáng)度低，在常溫?zé)o負(fù)荷時(shí)呈無定形態(tài)，塑形能力強(qiáng)，是彈性和耐寒性最好的合成橡膠，具 備良好的操作性能。而純杜仲膠力學(xué)強(qiáng)度非常高，具備優(yōu)異的共混性能及綜合加工性能 [， 和順丁橡膠共混后很好地彌補(bǔ)了高順式順丁橡膠強(qiáng)度低的問題，又由于動(dòng)態(tài)能耗低，大大 改進(jìn)順丁膠的動(dòng)態(tài)疲勞性能。二者在部分力學(xué)性能上形成良性互補(bǔ)，既保證了硫化膠具備 一定的強(qiáng)度，又同時(shí)獲得了良好的彈性。
[0024] 在基礎(chǔ)配方的選擇上，選用的氧化鋅是硫化活性劑，氧化鎂可以在高溫狀態(tài)下防 止彈性杜仲膠材料焦燒，硬脂酸可以起到分散填料，促進(jìn)硫化的作用，而防老劑可以提高耐 磨耗性能，延長硫化膠使用壽命。
[0025] 本實(shí)驗(yàn)之所以選用硬度，拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率三項(xiàng)力學(xué)性能指標(biāo)作為評判標(biāo) 準(zhǔn)，是因?yàn)橐陨先N力學(xué)性能密切貼合了義齒軟襯材料的臨床使用要求。
[0026] 在橡膠工業(yè)中，測試硬度的手段非常簡便、快捷，可現(xiàn)場實(shí)施。硬度是物質(zhì)受壓變 形程度或抵抗刮擦、刺入等引發(fā)形變的能力，反映了材料的剛性。具備適當(dāng)?shù)挠捕仁橇x齒軟 襯材料的必要條件，保證其具備柔性和舒適性。硬度的數(shù)值與硬度計(jì)有關(guān)，使用不同的硬度 計(jì)得到的硬度值也不一樣。本實(shí)驗(yàn)選用的是彈性體中常用的邵式A硬度，由便攜式邵氏A 型硬度計(jì)測定，該硬度計(jì)結(jié)構(gòu)簡單，適合生產(chǎn)檢驗(yàn)。
[0027] 拉伸強(qiáng)度是在拉伸試驗(yàn)過程中，試樣直至斷裂為止所受的最大拉伸應(yīng)力，反映制 品能夠抵抗拉伸破壞的極限能力，是橡膠制品的重要指標(biāo)之一。對于義齒軟襯材料來說，拉 伸強(qiáng)度可以反映其在使用過程中抵抗外力撕裂的能力。
[0028] 斷裂伸長率是指試樣拉斷時(shí)的位移值與原長度的比值，以百分比（％)表示。對于 義齒軟襯材料來說，斷裂伸長率可以反映其發(fā)生斷裂前的延伸能力。
[0029] 通過本實(shí)驗(yàn)研宄發(fā)現(xiàn)，隨著杜仲膠在橡膠基質(zhì)中所占比例的增大，彈性杜仲膠材 料硬度、拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率隨之逐漸升高，顯示二者共混既改善了杜仲膠生膠強(qiáng)度過 高的缺點(diǎn)，又彌補(bǔ)了順丁橡膠強(qiáng)度過低，加工性能不佳的缺陷。
[0030] 參照臨床上常用的硅橡膠